Цирконий хлористый, образование хлористого

Тири [41] обсуждает пять возможных методов приготовления безводных галогенидов металлов из их окислов 1) обезвоживание водных солей 2) прямой синтез 3) взаимоде11ствие окисла металла, таким способом можно получать лишь хлориды и бромиды 4) реакции замещения 5) специальные реакции, например разложение высшего хлорида при повышенных температурах с образованием низшего хлорида, получение хлорида ванадия (1П) путем обработки порошка ванадия монохлоридом иода, термическое разложение оксихлорида циркония, получение хлоридов редкоземельных элементов путем экстракции бензоата металла раствором хлористого водорода в эфире. [c.115]

Работы ГИВД [42] указывают также на новооткрытый тип каталитических реакций между углеводородами, при которых парафиновый углеводород разлагается под влиянием катализатора на олефин и предельный углеводород. Выделяющийся олефин в момент своего образования, встречая другой углеводород, например бензол, будет его алкилировать с образованием алкилбензолов. Так, например, гексан и бензол в присутствии катализатора дают этилбензол и бутан. Этот вид реакции назван авторами деструктивным алкилированием. Эта реакция была открыта при изучении взаимодействия изооктана и бензола в присутствии хлористого алюминия, но она имеет место и при взаимодействии других парафинов и замещенных бензола. Авторы пытались осуществить реакцию между изооктаном (2,2, 4-триметилпентаном) и бензолом также и в присутствии хлористого циркония, фтористого бора и хлористого магния. В последних двух случаях взаимодействия не наблюдалось. По мнению авторов, в присутствии алкилирующих катализаторов изооктан разлагается полностью на изобутан и изобутилен, который, присоединяясь к бензолу, дает третичный бутилбензол [c.428]

Титан и цирконий в метанольных растворах хлористого водорода легко подвергаются коррозионному растрескиванию. Добавление в раствор воды препятствует растрескиванию. Это объясняется непосредственным взаимодействием воды с поверхностью металлов с образованием защитной окисной пленки. Установлено [20], что коррозионное растрескивание титана в 0,4%-ном метанольном растворе хлористого водорода полностью прекращается при введении в этот раствор 1,5%, воды для циркония достаточно 0,3%. [c.245]

Известно получение тетрахлорида титана из карбида титана, хлорирование карбида начинается при температуре около 200°С. При хлорировании технического титана добавляют восстановитель (например, уголь) с целью предотвращения образования оксихлорида титана, обусловленного присутствием в исходном сырье примеси TiO. Для этого смесь титана с углем предварительно прокаливают в среде диоксида углерода. Тетрахлорид титана можно получить также действием хлористого водорода на металлический титан при температуре выше 300 °С. Наиболее распространены способы получения тетрахлорида титана хлорированием диоксида титана в присутствии восстановителей (угля, оксида углерода, фосгена). Для снижения температуры хлорирования рекомендуют добавлять хлориды или оксиды марганца, циркония, церия и других редкоземельных металлов. [c.245]

Осаждение из газовой фазы. Перспективным является метод образования покрытий в результате реакций между газообразными составляющими. При реакциях взаимодействия паров хлористых солей алюминия, кремния, циркония с углекислым газом и водородом образуются окислы АЬОз, 5102, г02. Окислы, отлагаясь на поверхности металла, могут служить средством защиты его от коррозии. Окислы осаждаются также в результате разложения металлоорганических соединений. Возможно отложение нитридов и других соединений. Некоторые реакции образования покрытий путем осаждения из газовой фазы приведены в табл. 37. [c.324]

Алкилирование парафинов олефинами с образованием более высокомолекулярных разветвленных парафинов может быть проведено термическим пли каталитическим способом. Катализаторы для этой реакции распадаются на два главных класса, причем все они могут быть отнесены к кислотным катализаторам 1) безводные галогениды типа катализаторов Фриделя — Крафтса и 2) кислоты. Представителями катализаторов первого класса являются хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор промоторами для этих катализаторов служат газообразные галоидоводороды. Главными кислотными катализаторами являются концентрированная серная кислота и жидкий фтористый водород. Каталитическое алкилирование проводится под давлением, достаточным для того, чтобы поддерживать в жидком состоянии хотя бы часть реагентов. [c.124]

Вода, разбавленные кислоты и щелочи не действуют на металлический цирконий. Он растворяется лишь в расплавах щелочей, в царской водке и во фтористоводородной кислоте. Газообразный хлористый водород и хлор взаимодействуют с цирконием лишь при 500°. При температуре около 1000" цирконий реагирует также с азотом и углеродом с образованием нитрида циркония ZrN и карбида циркония Zr . Эти соединения получают в виде очень твердых с металлическим блеском кристаллов, обладающих проводимостью металлов для нитрида циркония, кроме того, характерна очень слабая реакционная способность (см. также стр. 593). При температуре красного каления цирконий образует с Нг гидрид внедрения (стр. 593). [c.636]

Для катионной полимеризации целесообразно выбирать растворители, которые продаются высокоочищенными. К стандартным методам очистки следует добавить обработку растворителя катализатором, применяемым в данных опытах, например серной кислотой или бромистым алюминием. Этим методом из растворителя можно удалить все, что может реагировать с катализатором. Однако необходимо тщательно учитывать реакции самого растворителя под действием катализатора, которые могут приводить к образованию еще большего числа различных примесей. Например, в процессе очистки ароматических растворителей (кроме бензола) не рекомендуется применять хлористый или бромистый алюминий, а лучше пользоваться хлорным оловом или цирконием, так как они в меньшей степени катализируют процессы изомеризации и алкилирования. [c.561]

Четыреххлористый цирконий взаимодействует с хлористым калием с образованием конгруэнтно плавящегося соединения KgZr le по реакции [c.113]

Позднее список катализаторов, пригодных для получения этилбензола из этилена и бензола, был значительно расширен. Была проверена каталитическая активность галоидных соединений многих металлов для проведения реакции в жидкой фазе. Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, одинаково относящиеся к воде и образующие двойные соли или двойные соединения, такие как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористый титан, четыреххлористые цирконий, гафний и торий, хлористый колумбий, хлористый тантал, подобно хлористому алюминию, катализируют реакцию между этиленом и бензолом с образованием этилбензолов от моно- до гексаэтилбензола. [c.262]

Кристаллизация оксихлорида. Этот метод позволяет получать очень чистые соединения циркония. Но применять его можно только при выщелачивании спека соляной кислотой. Для выделения Zr0 l2-8H20 солянокислый раствор с первоначальной концентрацией НС1 1,4—1,9 н. упаривают до насыщения и охлаждают до 20°. В результате выделяется до 95% Zr. Упаривая, нельзя достичь концентрации НС1 9н.,при которой растворимость циркония минимальна (6,3 г/л см, табл. 76), вследствие образования азеотропа (состав азеотропа в системе НС1 — НаО 6 н. НС1). Упаривание поэтому сопровождается выделением хлористого водорода. Примеси — Са, Na, Fe, Ti, Al — остаются в маточном растворе и лишь незначительно захватываются кристаллами. Отфильтрованные и промытые концентрированной соляной кислотой кристаллы оксихлорида содержат десятые доли процента примесей. [c.321]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

С мономерами. К полимеризующимся мономерам относятся этилен, большинство более высокомолекулярных олефинов, включая стирол и сопряженные диены. Некоторые катализаторы могут привести к образованию из а-олефинов полимеров с высокой структурной регулярностью, особенно в случае использования вместе с тризтил-алюминием тригалогенидов титана, ванадия, хрома или циркония. С другой стороны, линейные кристаллические полимеры бутадиена со структурой 1,2 и изопрена с 3,4-структурой получаются лучше всего при применении кислородсодержащих солей тех же металлов. Галогениды приводят к продуктам 1,4-присоединения к бутадиену. Отношение количества катализатора к сокатализатору и размер частиц также влияют на кристалличность — очень мелкие частицы дают больше аморфных полимеров. Оптимальные условия могут меняться от комнатной температуры и атмосферного давления, обычно для углеводородного растворителя с хлористым титаном и триэтилалюминием в качестве катализатора, до температур 200 и соответственно высоких давлений. [c.437]

На индивидуальных соединениях подгруппы титана встретилась обменная реакция ди-бутилсульфида с HaS с образованием меркаптана, которая на фосфате титана при 316° С идет с выходом 98,5% (аналогично — на фосфате циркония [210]), и реакция хлористого тионила с диэтилфенолом с образованием трис- (3,5-диэтил-4-оксифенил)-сульфонийхлорида, при комнатной температуре в Sa на Ti U [184]. [c.413]

Очень важным вопросом с точки зрения экономики процесса является утилизация маточных растворов после осаждения гидроксида циркония, содержащих нитрат аммония. После добавления мочевины маточный раствор можно использовать в качестве жидкого удобрения. Другим методом регенерации НМОз может быть отгонка ее из рафипата и реэкстракта при упаривании раствора досуха после удаления экстрагента. В табл. 1У.2 приведены условия разделения циркония и гафния экстракцией ТБФ из нитратных растворов [97]. При экстракции 2г и Н1 из хлоридных растворов ТБФ или ДАМФ могут разрушаться с отщеплением хлористого алкила и образованием полимерных циркониевых солей алкилфосфорных кислот [98, 99]. [c.214]

В промышленности в качестве вскрывающих реагентов используют негашеную известь, известняк или мел (рис. 116). Для снижения температуры и ускорения процесса в шихту добавляют хлористый кальций, образующий расплав, в котором растворяется окись кальция. Весовое соотношение компонентов в шихтеZr5i04 СаСОз a l2 приблизительно равно 1 2 (0,06 -f- 0,4), что соответствует избытку СаО около 80% при расчете на образование метасиликата кальция и 20% — при расчете на образование ортосиликата кальция. При спекании концентрата, измельченного до —100 жш, длительности процесса 4—5 ч и 1100° С разлагается 97—98% циркона. [c.436]

При синтезах в неводных растворителях создание буферных сред или нейтральных растворов часто не требуется. Трифторацетилацетонаты циркония и гафния можно приготовить, воздействуя трифторацетилацетоном на суспензию безводных хлоридов металлов в четыреххлористом углероде [16, 74]. Метод синтеза в неводиых растворителях имеет и другие достоинства. Так, побочные продукты реакции часто представляют собой газы, и это упрощает задачу очистки. В вышеописанной реакции, например, газообразный хлористый водород удаляется из раствора по мере образования хелата, Еще важнее отсутствие конкуренции в замещении координационных мест со стороны нуклеофильного растворителя — воды. Способ приготовления в неводных растворах является даже более важным применительно к гексафторацетилацетонатам в связи со специфическим поведением этого лиганда но отношению к воде. [c.58]

Для перевода хлорного железа в менее летучее хлористое можно проводить сублимацию Hf lj в присутствии стружек металлического железа [66, 70]. Полное обезвоживание хлоридов гафния, циркония, тория и других металлов рекомендуют проводить с помощью четыреххлористого титана, который реагирует с водой с образованием TiOg i71]. [c.182]

В настоящее время к металлическому гафнию и его соединениям предъявляются повышенные требования в отношении их чистоты, что в свою очередь вызывает необходимость разработки методов определения в них значительного числа других элементов. Определение последних затруднено в связи с многолинейностью спектра гафния и интенсивным молекулярным излучением, приводящим к образованию значительного фона. Для повышения чувствительности рекомендуется использовать термохимические реакции между твердыми веществами, происходящие непосредственно в процессе сгорания пробы, с 1 елью отгонки примесей от основы [64—66). В качестве химических реагентов изучали легкоотдающие галогены, кипящие при высоких температурах галогениды серебра и некоторых других тяжелых металлов. Наиболее пригодным реактивом для отгонки примесей в виде хлоридов из двуокисей циркония и гафния оказалось хлористое серебро, при применении которого хорошо хлорируются и отгоняются в виде летучих хлоридов такие металлы, как Ре, Mg, А1, Мп, Т1, N1, Си, Сг, Са. [c.428]

Раствор хлоридов можно выпарить досуха на водяной бане и остаток растворить в минимальном количестве воды. Добавление по каплям концентрированной соляной кислоты ведет к образованию объемистого осадка хлористого цирконила ггОСЬ-ВНгО, который растворяется при нагревании и кристаллизуется nim охлаждении в виде тонких шелковистых игл. [c.188]

Ar — ароматический радикал R и R — атомы водорода или алифатические радикалы Arylen — ароматический бирадикал, например СвН4— т= 1,2,3 и т. д.), связанный с разрывом углерод-углеродной связи и с выделением ароматического углеводорода, не может протекать в отсутствие катализаторов, какими являются галогениды металлов (хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и т. п.). В отсутствие катализаторов угле-род-углеродные связи в диарилалканах весьма прочны. При термическом воздействии в таких углеводородах обычно происходит разрыв углерод-углерод-ной связи между алифатическими атомами углерода, не приводящий к образованию полимера. В присутствии же катализатора углерод-углеродная связь (между ароматическим и алифатическим углеродом) проявляет несвойственную ей лабильность, уподобляясь в этом отношении кислород-углеродной сложноэфирной связи, углерод-азотной амидной связи и другим реакционноспособным элемент-углеродным связям. [c.172]

Выше была отмечена реакция метиллития при —30° С с четыреххлористым цирконием, приводящая к тетраметилцирконию [84], и описана реакция метиллития с четыреххлористым цирконием, идущая с образованием метана [78]. Циклонентадиениллитий вводился также в реакцию с четырох-хлористым цирконием [166] [c.26]

До носледних десятилетий химикам был известен только один класс катализаторов, осуществляющих с заметными скоростями уже при низких темнературах указанные выше реакции. Это— галоидные соединения некоторых многовалентных элементов вроде хлористого и бромистого алюминия, фтористого бора, хлористого циркония и т. п. Но эти катализаторы но могли быть катализаторами нефтеобразования, так как образование нефти происходило в присутствии воды, которая полпостью разлагает эти соединения. Какие же породы могут служить катализаторами образования нефти в природных условиях [c.398]

Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, образующие двойные соли или двойные соединения, как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористые титан, цирконий, гафний и торий, хлористые ниобий и тантал, подобно хлористому алюминию катализируют реакции между этиленом (пропиленом) и бензолом, с образованием алкилбензолов от моно- до гексаалкилбензола. [c.293]

Смотреть страницы где упоминается термин Цирконий хлористый, образование хлористого: [c.746] [c.138] [c.136] [c.234] [c.235] [c.597] [c.114] [c.119] [c.466] [c.186] [c.587] [c.18] [c.234] [c.235] [c.59] [c.182] [c.182] [c.514] [c.568] [c.246] [c.872]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология