Двойное лучепреломление характеристическое значение

Величинами, экспериментально определяемыми при измерениях ДЛП растворов, являются характеристические значения двойного лучепреломления [п] и угла ориентации [х/я]- Первое определяется соотношением [c.64]

Жесткие частицы и макромолекулы. Для жестких частиц, имеющих геометрические и оптические свойства эллипсоидов вращения, характеристическое значение двойного лучепреломления и угол ориентации определяются уравнениями [c.441]

Поэтому обычно экспериментальные данные, полученные при различных g и с, экстраполируют к нулевой концентрации и нулевому градиенту скорости и получают характеристическое значение двойного лучепреломления, или динамооптическую постоянную [c.423]

Теория показывает, что характеристическое значение двойного лучепреломления раствора полимера является суммой трех эффектов собственной анизотропии цепи [Дп]е, эффекта макроформы [Дл]/ и эффекта микроформы [Дл]/ . [c.424]

Денбиг [63] и другие авторы [64—67] приводят значение характеристического двойного лучепреломления для некристаллической фазы ПЭ, равное 0,2—0,3. Этот диапазон, по-видимому, связан с факторами, обусловленными влиянием внутренних полей. Основы- [c.77]

Для характеристического значения угла ориентации при деформационном двойном лучепреломлении из (7.61) получаем [c.527]

Подставляя в (7.131) значения Эе, 5/s и О/ соответственно из (7.84а), (7.98), (7.97) и (7.95), — из (7.119) и учитывая, что для гауссовой цепи (/i2) = ] Л 1/Ф, где Ф = 2,1 10 — коэффициент Флори, получаем для характеристического двойного лучепреломления в растворе [c.554]

Независимо от принятой модели (упругая гантель, субцепь), характеристическая величина [п] двойного лучепреломления во всех теориях оказывается связанной с характеристической вязкостью [т]] универсальным соотношением (7.133), которое оправдывается при всех значениях внутренней вязкости молекул. Напротив, выражение для характеристической величины угла [c.568]

Данные о величине двойного лучепреломления некоторых жидкостей представлены в табл. 8.1. Кроме значений An/g, в ней приведены также показатели преломления п, коэффициенты вязкости т), характеристические величины двойного лучепреломления [г]] = An gr n и произведения [я] 7 , характеризующие оптическую анизотропию молекул. [c.587]

Характеристические значения двойного лучепреломления [п], вязкости [т)] и сегментная анизотропия (ах -Иг) молекул атактического и изотактического полистиролов [c.379]

Здесь Хк — весовая доля кристаллических областей /к — функция ориентации кристаллических областей /а — функция ориентации аморфных областей Ак и Да — характеристические значения двойного лучепреломления чистых идеально ориентированных кристаллической и аморфной фаз А — двойное лучепреломление формы, которое характеризует отклонение от аддитивности и возникает благодаря деформации электрического поля на границах раздела фаз, имеющих анизотропную форму. Таковы, например, границы раздела аморфных и кристаллических областей или границы микропустот. Был предложен метод, позволяющий приблизительно оценивать величину вклада двойного лучепреломления формы для полиэтилена низкой плотности он составляет 5—10% от общей величины двойного лучепреломления. [c.148]

Начальные наклоны этих кривых дают характеристические значения двойного лучепреломления [п] и угла ориентации [ф/ ] [c.454]

В ходе предыдущего рассмотрения двойного лучепреломления в потоке мы уже обсуждали поведение цепной молекулы, взвешенной в вязкой жидкости и подвергающейся действию поля градиента скорости. Все упомянутые в этой связи факторы сохраняют свое значение и в теории характеристической вязкости. Так, например, мы уже рассматривали влияние степени протекания клубка потоком жидкости степень, до которой клубок периодически деформируется при вращении в поле градиента скорости а также последствия ориентации клубков, общая форма которых отклоняется от сферической симметрии. [c.256]

Значение двойного лучепреломления 0,062 0,002, полученное для волокон ПЭВП, экструдированных вблизи одно из самых больших, среди приводимых в литературе для ПЭВП. X. Деврие из лаборатории Акго (Голландия) провел независимые оценки двойного лучепреломления этих волокон для = 36 получено значение 0,0637 + 0,0015. И это, и приведенное выше значение превосходят расчетное значение характеристического двойного лучепреломления кристаллической фазы. [c.74]

Изменение функции (Ji ) некристаллической фазы иллюстрирует рис. II. 13, а. Эта величина рассчитана с использованием соотношения (II. 1) в предположении, что Ап и Ап равны нулю.С повышением произведение Anja быстро возрастает и приближается к постоянному значению, равному 7,5-10" . При более низкой температуре экструзии ориентация некристаллического материала заметно возрастает. Это согласуется с данными Накаямы и Канетсуны [51], которые установили, что ориентация аморфной фазы увеличивается по мере снижения температуры гидростатической экструзии от 100 до 20 °С. Для вычисления функции ориентации аморфной фазы необходимы значения характеристического двойного лучепреломления аморфного ПЭ. [c.77]

Уменьшение вязкости нейтральных растворов дезоксирибонуклеатов натрия нри добавлении солей [221—223] может быть следствием экранирования заряженных фосфатных групп, что вызывает более сильное скручивание молекулы кроме того, при этом, по-видимому, происходит небольшое сжатие всей двойной спирали. В растворах с очень низкой ионной силой макромолекула полностью вытянута за счет отталкивания диссоциированных остатков фосфорной кислоты [224]. На основании изменений вязкости при очень низких скоростях сдвига [225] (что позволяет экстраполяцию к нулевому сдвигу) и изменений двойного лучепреломления в потоке с изменением ионной силы [226] была высказана противоположная точка зрения. Эти результаты позволяют предположить, что при добавлении солей сжатия молекулы не происходит, а изменение вязкости обусловлено электростатическим взаимодействием между ионами нуклеатов, которое уменьшается при повышении концентрации катионов [225]. Однако результаты многих из этих ранних исследований недостоверны, так как для работы использовалась ДНК, по крайней мере частично денатурированная при растворении ее в бессолевых средах. Изучение светорассеяния [227, 228[, измерение дихроизма [210] и характеристической вязкости нативной ДНК в Ю уИ и 0,2 М растворах хлористого натрия [210] подтверждает тот факт, что ДНК может деформироваться, но уменьшение длины молекулы с увеличением ионной силы довольно мало и не сравнимо с тем, которое наблюдается у типичных полиэлектролитов или у денатурированной ДНК. В самом деле, из многих опытов могут быть рассчитаны изменения в гидратации двухспиральной ДНК при различных значениях ионной силы. Кривые изменения вязкости показывают, что зависящие от концентрации взаимодействия проявляются более резко при более низких значениях ионной силы. Остаточные взаимодействия, проявляющиеся в 1 М растворе хлористого натрия, по-видимому, являются результатом действия гидродинамических факторов, связанных с гибкостью структуры. Денатурация ДНК (кислотой, щелочью или нагреванием) сопровождается 10-кратным понижением характеристической вязкости и приблизительно 3-кратным понижением радиуса вращения (от 2600 до 900 А) без значительных изменений в молекулярном весе (светорассеяние) [218]. Пониженная удельная вязкость денатурированной ДНК зависит от ионной силы в значительно большей степени, чем вязкость нативных препаратов [218]. В растворах с более низкой ионной силой также существенно возрастает радиус вращения молекулы. Со многих точек зрения, эти результаты легче [c.568]

Молекулярные вес , характеристические значения вязкости и двойного лучепреломления и сегментная анизотропия атактического и фршщий изотактического ПММА [c.381]

Значения характеристического двойного лучепреломления и характеристической вязкости ПМВП в различных растворителях [c.512]

В отличие от ионных кристаллов [389] и низкомолекулярных жидкостей [390-392] для высокомолекулярных соединений характерны заметные различия в свойствах объема, граничного и переходного слоев, когда аномалии вязкости наблюдали на расстоянии до 500 мкм от твердой поверхности [393]. Развитие инструментальной техники позволяет выявить ряд более тонких деталей. Например, в случае жидких полидиметилсилоксанов с вязкостью (0,05-г"20,0)-м /с и узким молекулярно-массовым распределением, нанесенных на полированную стальную подложку, резкое снижение вязкости наблюдается в слоях, расположенных на расстоянии 0,2-0,3 мкм от твердой поверхности. В слоях толщиной до 1,5-2,0 мкм вязкость на 30-40% превышает объемное значение [394]. Подобные закономерности связывают с жесткостью макромолекул и межмолекулярным взаимодействием между ними, различая не менее трех профилей скоростей течения полимерной жидкости одного состава в зависимости от величины энергии ее когезии [395]. Отсюда ясно, что роль твердого субстрата зависит от молекулярной массы полимера. Коэн и Рейч методом двойного лучепреломления недавно оценили роль этого фактора [396]. Для низкомолекулярного полистирола (М = 800) упорядочивающее влияние стеклянной поверхности простирается не далее 1 мкм, тогда как с ростом молекулярной массы до 10 это расстояние увеличивается не менее, чем на порядок. Исследование аномалий вязкости растворов полимеров, протекающих через пористые среды, позволило показать, что влияние твердой поверхности распространяется на расстояние, меньшее характеристического линейного размера слоя [397]. [c.90]

Д [gl — S ) — оптическая анизотропия статистического сегмента цепи. Из этого соотношения видно, что (g a — Ti) крайне мала, пока расстояние между концами цепи значительно не возрастает по сравнению с его невозмущенным размером. Наблюдаемое при малых значениях а двойное лучепреломление в соответствии с предсказаниями Куна и Грюна пропорционально длине молекулярной цепи независимо от внутренней вязкости. Однако относительные вклады характеристической анизотропии и анизотропии формы изменяются по мере увеличения градиента скорости при низких значениях главная роль принадлежит характеристической анизотропии, а при высоких скоростях сдвига начинает преобладать анизотропия формы. Эти две величины могут иметь противоположный знак и в экспериментах, проводимых в некотором диапазоне градиентов скорости, можно наблюдать обращение знака Ап [895]. (Конечно, это явление совершенно не согласуется с предложенной Серфом моделью-вязкой капли, согласно которой двойное лучепреломление в потоке интер- [c.249]

Для претгаратов с большим молекулярным весом и высокой вязкостью важное значение могут иметь два других гидродинамических метода двойное лучепреломление в потоке и измерения неньютоновской вязкости. При измерениях двойного лучепреломления в потоке с помощью оптических средств неносредственно наблюдают направление и степень преимущественной ориентации. В неньютоновской вискозиметрии ориентация проявляется в снижении характеристической вязкости с увеличением скорости сдвига. Теория и практика метода двойного лучепреломления в потоке рассмотрены в ряде обзоров [200—202]. Неньютоновская вискозиметрия описана в обзоре Янга [149]. Оба метода позволяют вычислить коэффициент вращательной диффузии. Если предположить, что молекула велика и обладает высокой асимметрией, этот коэффициент можно использовать для измерения длинной оси молекулы [149]. [c.79]

Важно отметить, что при измерениях параметров белковой молекулы различными способами, основанными на измерениях поступательной диффузии, характеристической вязкости, двойного лучепреломления в потоке и электрическом поле, электрофоретической подвижности, светорассеяния, осмотического давления, рентгеноструктурного анализа влажных и сухих кристаллов и др., значения молекулярных масс не дают такого существенного расхождения (для бычьего сывороточного альбумина 66000 -i- 83000), как получа Рис. 9.11. Влияние pH па разме- емые значения для отношения осей (а/Ь =1- 4 ры конфигурации молекул бы- в нейтральных растворах и в кристаллах). Столь чьего сывороточного альбумина большие расхождения неудивительны, поскольку в 0,15 М Na l. а и Ь — оси экви- вычисления основаны на предположении, что мо-валентного эллипсоида вращения лекулы белка ЯВЛЯЮТСЯ эллипсоидами вращения. [52]. Данные получены методом из- Наиболее надежно соотношения осей характери- [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология