Полимеры фосфорсодержащие фосфор, кислород и бор

Фосфорсодержащие соединения. Механизм действия фосфорсодержащих соединений заключается в изменении характера процессов деструкции, в результате чего наблюдается образование углерода вместо его окиси или двуокиси. Это обусловливает образование карбонизованного поверхностного слоя, способного при определенных условиях вспениваться, который препятствует доступу кислорода и тепла к поверхности полимера. В некоторых случаях может образовываться слой паров фосфорной кислоты, который также способен экранировать поверхность, а также притягивать радикалы НО-. При окислении многих соединений фосфора происходит незначительное выделение тепла в отдельных случаях окисление сопровождается эндотермическим эффектом. [c.337]

Вязкостные присадки в зависимости от наличия в их составе кислорода по-разному влияют на эффективность действия противоизносных и противозадирных присадок — серу-, ор-, фосфор-, азотсодержащих [81]. Углеводородный полимер ПИБ снижает активность серусодержащих присадок, применяемых в трансмиссионных и моторных маслах, но не влияет на действие хлорсодержащих. Кислородсодержащие полимеры (винипол, ПМА) ухудшают действие хлорсодержащих присадок, но улучшают действие серусодержащих. ПМА, кроме того, положительно влияет на активность фосфорсодержащих, а также фосфор- и серусодержащих присадок [79]. Это можно объяснить различной адсорбцией активных групп полимерных присадок на поверхности металла и их конкуренцией в этом процессе с противоизносными присадками. Возможно, что кислородсодержащие полимеры, как и низкомолекулярные вещества (гидроперекись кумола, простые эфиры и др.), окисляют поверхность металла и поэтому препятствуют адсорбции хлорсодержащих присадок. [c.46]

При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефталата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Это связано с сильной зависимостью ингибирующего действия красного фосфора от природы полимера и малым изменением его эффективности при замене кислорода в окислительной среде на N26. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилентерефталата в инертной среде на 5—6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипирена и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], из)гчавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометрическим анализом не обнаружено. [c.62]

В настоящей главе кратко разобраны только некоторые вопросы применения в маслах полимерных присадок и показаны основные физико-химические свойства некоторых из них. Судя по патентным данным, в настоящее время предлагается большое число различных полимеров, представляющих собой продукты взаимодействия полиолефинов с пятисернистым фосфором, серой, хлорсульфоновой кислотой, сернистыми и фосфорсодержащими соединениями, поли-олефины, содержащие щелочные и щелочно-земельные металлы, серу, кислород, различные сополимеры олефинов со стиролом, обработанные аналогичным образом. Предполагаются новые типы полимеров, относящиеся к классу полиметакрилатов, но содержащих серу, фосфор, хлор, азот, двухвалентные металлы и другие полимеры. [c.138]