Выход в углеводородных полимерах

При этом методе углеводородная цепь жидкого каучука сохраняет структуру исходного полимера. В частности, озонолиз цис-1,4-полибутадиена и последующие реакции озонидов должны привести к получению стереорегулярных олигодиолов или олигодикарбоно-Бых кислот. Однако попытка [46] осуществить эту реакцию не привела к успеху. Полученные путем озонолиза цс-1,4-полибута диена и последующего восстановления озонидов литийалюминийгидридом олигодиолы имели очень низкую молекулярную массу (300—400). При уменьшении количества присоединяющегося озона падал выход олигомеров и увеличивался выход твердого нерастворимого продукта. [c.428]

Таким образом, существует зависимость между газохроматографическим спектром продуктов радиолиза и строением облученных полимеров, причем в легких продуктах радиолиза углеводородных полимеров наибольшие выходы наблюдаются для комнонентов, соответствующих заместителям в основной цепи полимера. [c.129]

Влияние природы заместителя у титана может быть проиллюстрировано тем, что в случае применения трехбромистого титана, который, так же как и треххлористый титан, не является соединением высшей валентности и, подобно треххлористому титану, представляет собой твердое кристаллическое вещество, выходы изотактического полимера оказываются меньше, чем в случае применения трихлорида. Это связано с тем, что трибромид растворим в углеводородных средах и при реакции с алкилами алюминия образует катализаторы, сходные с катализаторами, полученными на основе высших галогенидов. [c.138]

Как уже указывалось, процессы разрушения молекул полимеров сильно ускоряются в присутствии кислорода. Термоокислительная деструкция представляет собой одновременное действие тепла и кислорода. Как правило, она является причиной быстрого выхода полимерных изделий из строя. Скорость термоокислительного распада полимеров обычно выше скорости их чисто термического распада. Для полимеров па углеводородной основе это служит причиной снижения предельных рабочих температур их эксплуатации (до 120—150°С). Процессы термоокислительной деструкции полимеров очень сложны по химической природе. Поэтому изучение их проводилось с помощью модельных низкомолекулярных углеводородов и других соединений. [c.192]

При облучении полимеров выход свободных радикалов зависит прежде всего от химической структуры макромолекул. Так, для насыщенных углеводородных полимеров G (R) = 3 5, для полистирола — 0,08 и для полиэтилентерефталата — 0,02. [c.315]

Данные, полученные при сопоставлении концентраций радикалов, измеренных методом ЭПР-спектроскопии, с выходами радиационных реакций полимеров, показали, что в инициировании превращений полимеров при радиолизе большую роль играет образование свободных радикалов. Например [199, 203], выход радикалов для ряда углеводородных полимеров, облученных в вакууме, сравним по величине с выходом образующихся поперечных связей, т. е. со степенью сшивания полимеров. Однако методы определения продуктов радиолиза менее чувствительны, чем метод ЭПР, что затрудняет количественные сопоставления. [c.340]

В работе [173] описана аналитическая система с импульсным пиролизом, газовым хроматографом и предварительным гидрированием, которую использовали для анализа разветвлении в полиэтилене (плотность от 0,916 г/см до 0,962 г/см ), в полиэтилене высокой плотности и в сополимерах этилена с бутеном-1 и этилена с пропиленом. К выходу хроматографической колонки был подсоединен масс-спектрометр. Такая же система была описана в работах [174—176]. Пирограммы, полученные на этом оборудовании, были достаточно воспроизводимы. Это позволило провести серьезные сравнительные исследования, необходимые для изучения распределения этиленовых звеньев в сополимерах этилена с пропиленом. Исследование различных механизмов деструкции дало более детальную картину процесса деструкции углеводородного полимера. В общий механизм входят стадии первичного случайного расщепления [c.67]

Было показано, что диолефины и олефины реагируют в присутствии хлористого алюминия с образованием двух видов полимеров растворимого и нерастворимого в углеводородных растворителях. Обычно количество образующегося растворимого полимера зависит от количества присутствующих олефинов чем больше олефинов в смеси, тем больше образуется растворимого полимера. Твердость и молекулярный вес образующегося полимера обратно пропорциональны количеству имеющихся олефинов, и в зависимости от последнего в обратной зависимости находится выход нерастворимого полимера. [c.806]

Полимеризация углеводородных смесей под действием каолина, кизельгура, гидрата окиси алюминия, активированного угля и двуокиси тория [64] также не привела к особо удовлетворительным результатам. Флоридин, предварительно обработанный соляной кислотой и актированный прокаливанием до 300°, дал хорошие выходы жидких полимеров, так же как и активированная глина [62]. Окончательно вопрос б полимеризации углеводородных смесей над глиной в полузаводских и заводских условиях был разработан Л. В. Лопатиным и Б. Я. Солдатовым [65]. Они указали условия проведения процесса, в которых жидкие полимеры получаются с достаточно высоким выходом при удовлетворительных малярных свойствах. [c.152]

Быстро растет потребление этилена для производства полиэтилена. В настоящее время полиэтилен является одним из наиболее широко применяемых продуктов, получаемых из углеводородного сырья. Производство полиэтилена в США в 1957 г. достигло 310 тыс. т/год. Из полиэтилена изготовляют пленки, изоляцию проводов, трубы, формованные изделия для холодильников, детали машин, посуду для косметических товаров и т. д. Полиэтилен не подвергается коррозии и сохраняет высокую прочность в широком диапазоне температур (не выходит из строя даже при замерзании в нем воды). Он обладает хорошими теплоизоляционными свойствами и легко формуется. В настоящее время разработана новая техника обработки полимера — формовка жестких листов, выдавливание нитей из полиэтилена и т. д. [c.75]

Так, термоокислительная деструкция представляет собой одновременное действие теплоты и кислорода и является причиной быстрого выхода полимерных изделий из строя. Скорость термоокислительного распада полимеров выше скорости их чисто термического распада. Для полимеров на углеводородной основе это служит причиной снижения предельных рабочих температур их [c.257]

Наибольший объем главы 2 продиктован тем, что на момент выхода в свет этой книги материал этой главы остается наиболее оригинальным и не имеет аналогов в мировой литературе Глава 3 несколько лаконичней, несмотря на многообразие затронутых в ней вопросов Авторы не преследовали цели изложить в ней во всей полноте даже собственные результаты Они только наметили ряд относительно новых аспектов применения ЯМР в нефтехимии, которые могут быть полезны для исследований по технологии переработки нефти и различного углеводородного сырья Наконец, самая небольшая глава 4, касающаяся углей и гуминовых веществ, включена в книгу не столько по причине важности или оригинальности результатов авторов в этой области, сколько с целью демонстрации универсальности развиваемого подхода как к полимерам нерегулярного и регулярного строения, многокомпонентным низкомолекулярным смесям, дисперсным системам типа [c.14]

Описание процесса (рис. 27). Исходным сырьем служат различ. ные бутан-бутиленовые фракции. На первой ступени процесса н-бутен абсорбируется серной кислотой с образованием моно- и ди-бутилсульфатов. Чтобы предупредить образование полимеров при абсорбции, необходимо тщательно регулировать концентрацию кислоты и температуру процесса. Если в исходной фракции присутствует изобутилен, то его удаляют предварительной абсорбцией серной кислотой. Добавлением воды к смеси кислота—углеводородное сырье—вода полученные моно- и дибутилсульфаты гидролизуются с образованием вторичного бутилового спирта. Для получения максимального выхода целевого продукта и подавления образования полимера необходимо тщательно регулировать интенсивность перемешивания и температуру. [c.54]

Эти результаты значительно отличаются от данных, полученных для углеводородных диенов, у которых присутствие кислорода приводит к значительному выходу высокомолёкулярного полимера. [c.243]

С углублением переработки нефти возрастает выход углеводородных газов. Часть этих газов - бутан-бутиленовая фракция (ББФ) - служит сырьём сернокислотного алкилирования. Качество сырья оказывает существенное влияние на техникоэкономические показатели процесса. Сернистые соединения, полимеры, бутадиен, содержащиеся в приводят к повышено-му расходу катализатора и увеличивают себестоишсть продукции. Известно, что содеркание дивинила в сырье не должно прешшать 0,1-0,2 мае. Для очистки бутан- тиленовой фракции применяется селективное гидрирование бутадиена. [c.21]

Л асляный альдегид Полимер Ali jHjja, в углеводородном растворителе, от —78 до —40 С [291 и. См. также [2912. А1[Ы(СвН5)2]з в бензоле, —80° С, 1 ч. Выход высококристаллического полимера 88% [2913]. См. также 12914] [c.367]

Производство относительно высокомолекулярных растворимых в маслах высокоиндексных присадок имеет большое значение в нефтяной промышленности. Высокоиндекспые присадки представляют почти исключительно углеводородные полимеры молекулярного веса, приблизительно от 1000 до 30 ООО и более. Производство растворимого в масле полимера этого типа не выходит поэтому за пределы обсуждаемого материала, однако этот вопрос рассмотрен в данной главе только кратко как приложение к синтезу смазочных масел. [c.382]

Таблица 1.1. Радиационный выход и параметры спектров ЭПР свободных радушалов в углеводородных полимерах [c.292]

Работы Среднезападного исследовательского института подтвердили, что пропилен может вступать в реакцию с циркулирующей серной кислотой и образовывать при этом с высоким выходом диизопропилсульфат, который можно экстрагировать углеводородным растворителем, в том числе изобутаном. Кислый изопропил-сульфат совсем не растворяется в углеводородах, и лишь незначительная его часть экстрагируется совместно с диизопропилсульфа-том. Поскольку реакция между пропиленом и серной кислотой является равновесной, в системе всегда присутствует некоторое количество изопропилсульфата. Было обнаружено, что вместе с диизопропилсульфатом экстрагируется и небольшая часть полимеров. Существовало предположение, что "вода может оставаться и в кислотной фазе и в рафинате. В опытах это предположение было подтверждено. Стала совершенно очевидной необходимость разработки метода удаления полимера из экстракта диизопропилсуль-фата изобутаном, если экстракт направляют на алкилирование. [c.228]

Режим полимеризации пропилена во многом зависит от актийности катализатора и его концентрации в углеводородном растворителе. Давление в реакторе может поддерживаться в пределах до 10 МПа, температура - от 60 до 150°С оптимальной является 100-120°С. При температуре выше 150°С наблюдается заметное снижение молекулярной массы и выхода целевого продукта, ухудшаются структура полимера и некоторые его свойства. Поскольку при полимеризации пропилена выделяется тепло, в результате чего температура в реакторе повышается, в него вводят дополнительное количество холодного углеводородного растворителя. Однако избыток растворителя, снижая температуру в реакторе, уменьшает так же концентрацию катализатора, что снижает эффективность процесса. [c.52]

Интересно проследить зависимость изменения спектра газообразных продуктов радиолиза от строения полимера в ряду полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, отличающихся, в частности, концентрацией и расположением метильной группы. В качестве характеристики радиационно-химического выхода углеводородов целесообразно рассматривать их содержание относительно выхода водорода (основной продукт) g = Сх1Сп, (С и Сн, — концентрация углеводорода и водорода соответственно). Как и следовало ожидать, неразветвленные полиэтилены характеризуются невысоким выходом метана ( сн4 0,3-10 - 1,5-10 ). Наличие боковой метильной группы приводит к резкому увеличению в продуктах радиолиза содержания метана ( сн, = 14-10 ). В полиизобутилене с четвертичным углеводородным атомом связаны две метильные группы содержание метильных групп в полиизобутилене выше, чем в полипропилене. Однако в продуктах радиолиза полиизобутилена дальнейшего увеличения относительного выхода метана не наблюдается ( сн. — 13,5-10 -). [c.128]

Для проверки применимости уравнений (6)—(9) к реакции алкилирования бензола пропиленом были использованы Э1<спсриментальные данные, приведенные в табл. 1 и 2. Эти результаты были получены при алкилировании бензола 98%-ным пропиленом в присутствии фтористого водорода. В этих опытах пропилен подавался в систему с постоянной по времени скоростью 2, равной 100 г пропилена на 1 л бензола в 1 час. Во всех случаях нри этой сх орости конверсия пропилена углеводородным слоем была полная. Было установлено, что при скорости поступления олефина в реактор ие более 100 г пропилена на 1 л бензола в 1 час получаются максима.яьно возможные выхода алкилбензолов, практически пе содержащих полимеров. [c.400]

Эти методы могут быть использованы также для получения моноциклических эфиров (см. схему 39). При увеличении длины углеводородной цепи в диоле выход циклических продуктов заметно снижается, тогда как выход полимера возрастает. Эйерс и Райдон [28], например, показали, что в реакции переэтерификации трифенилфосфита алкандиолами-Г, выход моноциклического фе-нилфосфита уменьшается от 60 до 0% при увеличении числа метиленовых групп в молекуле диола от 2 до 6. [c.683]

Недавнее открытие процессов истинной стереоспецифической поли-меризации, при которой в результате многократного присоединения моно-замещенных производных этилена образуются пространственно регулярные полимеры с высоким выходом, имеет не только большой научный ннтерес, но и открывает новую область в полимерных исследованиях, связанную с дальнейшим развитием их промышленного использования. Это можно было предсказать с уверенностью не только благодаря исключительным свойствам новых полимеров, но также в связи с доступностью и низкой стоимостью некоторых углеводородных мономеров, которые только теперь на основе указанного открытия с помощью новых стерео-специфических катализаторов можно с успехом превратить в ценные полимерные продукты. Применение этих новых методов начинает уже приводить к коренным изменениям в области высокоплавких пластиков, прочных и стойких волокон и синтетического каучука, обладающего превосходными показателями по эластичности и износу протекторных резин. [c.7]

В соответствии с имеющимися данными [281] тетраалкилтитанаты быстро реагируют с алкилами алюминия с образованием промежуточных продуктов, растворимых в углеводородных растворителях. Эти продукты катализируют полимеризацию этилена, приводящую к получению в зависимости от условий полимеров различного молекулярного веса. Однако скорость полимеризации в даннотл случае значительно ниже, чем при применении типичных гетерогенных циглеровских катализаторов, и поэтому выход твердого полиэтилена также относительно невелик. Однако, если тетрабутилтитанат и другие тетраалкоголяты титана использовать в ком- [c.118]

Смотреть страницы где упоминается термин Выход в углеводородных полимерах: [c.643] [c.314] [c.408] [c.314] [c.643] [c.104] [c.107] [c.114] [c.43] [c.280] [c.132] [c.178] [c.580] [c.582] [c.133] [c.251] [c.93] [c.180] [c.185] [c.492] [c.280] [c.369] [c.78] [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология