Фосфорная кислота давление паров

Рис. 69. Зависимость давления паров воды от концентрации фосфорной кислоты при различных температурах

Рис. 6.2. Зависимость давления насыщенного водяного пара над растворами фосфорной кислоты от температуры. Цифры на линиях — коицен трация кислоты.

Первые практические результаты по прямой гидратации этилена были получены в США фирмой Шелл Кемикал Корпорейшн [37]. Способ этой фирмы состоит в том (рис. 126), что этилен и водяной пар в молярном отношении 0,6 1 при 300° и 70 ат давления пропускают над катализатором, состоящим из фосфорной кислоты, нанесенной на диатомовую землю. На 1 катализатора в час мо кет быть пропущено 1800 ж газа (приведенного к нормальному давлению). Этилен должен быть 97%-ной чистоты. Превращение этилена за один проход составляет около 4,5%, что вынуждает ра- [c.205]

Как указывалось, в процессе абсорбции продуктов сжигания фосфора образуются пары фосфорных кислот, давление которых определяется рядом факторов (способом охлаждения газов, количеством и концентрацией циркулирующей кислоты, коэффициентом избытка воздуха и т. д.). В то же время равновесное давление паров фосфорной кислоты Роэ определяется температурой газа и давлением водяных паров. По мере охлаждения газа и р уменьшаются, но с разной скоростью. Давление паров р понижается вследствие конденсации пара на стенках аппарата или на пленке кислоты (относительно медленный процесс). Уменьшение равновесного давления паров зависит от температуры газа и резко падает при ее снижении (значительно более быстрый процесс). Следовательно, пересыщение пара S — Pn/P в ходе процесса увеличивается. Когда оно становится равным критическому, начинается конденсация пара в объеме. [c.114]

Давление пара над фосфорной кислотой (в паре только HgO) в мм рт. ст. [c.119]

Концентрация фосфорной кислоты Давление пара, лш рт. ст. [c.627]

Однако над растворами фосфорной кислоты давление пара фтористых соединений относительно невелико (меньше, чем над растворами серной кислоты), и в газовую фазу при экстракции дигидратным способом выделяется 6—10% фтора от его общего количества [1—3]. [c.71]

Ещё большую роль при реакциях в газовом разряде играют стенки той аппаратуры, в которой происходит реакция в разряде. Подобно тому как в обычных разрядах при низких давлениях газа на стенках идёт постоянная рекомбинация положительных ионов и электронов, при разложении молекулярных газов в разряде на атомные на стенках происходит рекомбинация атомов, лимитирующая концентрацию атомарного газа. Особенно сильно рекомбинация атомных газов происходит на металлических поверхностях. На процесс рекомбинации сильно влияют обработка поверхности стенок и наличие на ней адсорбированных плёнок. Поэтому для уменьшения рекомбинации на стенках и для увеличения концентрации активно го газа в объёме при использовании активного водорода для какой-либо реакции стеклянные стенки отравляют фосфорной кислотой, водяным паром или кислородом при использовании активного хлора стенки отравляют метаном и т. д. Рекомбинация атомарных газов па стенках (особенно на металлических) зависит от температуры стенок и сильно уменьшается при её повышении. [c.682]

Большое влияние на показатели процесса прямой гидратации этилена оказывает качество применяемого катализатора, а также срок службы его. Применяемые в настоящее время промышленные фосфорнокислотные катализаторы при указанных выше параметрах ведения процесса имеют производительность по спирту 180—200 г/л катализатора в час и продолжительность работы 500 ч, после чего их необходимо регенерировать. Для увеличения длительности пробега катализатора и улучшения его качественных показателей на заводах прямой гидратации применяют подпитку катализатора, используя при этом техническую фосфорную кислоту. Добавка кислоты в количестве 250—300 г/ катализатора в час позволяет в несколько раз увеличить пробег катализатора. Введение раствора фосфорной кислоты в реактор гидратации осуществляется распылением его потоком парогазовой смеси либо паром высокого давления [19]. [c.34]

Давление пара над водными растворами фосфорной кислоты [c.627]

Если разложение дифенилолпропана вести в присутствии 7,5%-НОГО водного раствора щелочи под давлением, продуктами реакции являются фенол и ацетон . Процесс протекает при 240 °С в атмосфере азота с первоначальным давлением 20 ат во время реакции давление повышается. Ацетон отделяют дистилляцией (выход 90% от теоретического), остаток подкисляют 50%-ной фосфорной кислотой до pH 5 и отгоняют фенол с водяным паром (выход фенола 97,5%). [c.12]

В ряде случаев роль воды более сложная. Так, фосфорная кислота, нанесенная на пористый носитель, образует на его поверхности жидкую пленку, которая абсорбирует воду из газовой фазы. При каждых данных температуре и парциальном давлении водяных паров в газовой фазе устанавливается фазовое равновесие, и фосфорная кислота в пленке имеет определенную концентрацию и соответствующую ей каталитическую активность. Последняя падает при снижении температуры и росте парциального давления воды, что ограничивает выбор этих параметров для каждого случая определенными рамками. [c.186]

Скорость реакции повышается с ростом парциального давления олефина такое же действие оказывает парциальное давление водяных паров, но до некоторого предела. Объясняется это тем, что пленка фосфорной кислоты на носителе абсорбирует воду из газовой фазы и при повышении давления водяных паров концентрация фосфорной кислоты снижается. [c.227]

Прямая гидратация этилена с применением фосфорнокислого катализатора производится следующим образом (рис. 126). Реактор представляет собой колонну высотой 10 ж и диаметром 1,5 м. Чтобы предохранить от действия фосфорной кислоты стальной корпус колонны, она внутри футерована листовой красной медью, с которой эта кислота не реагирует. В колонну помещен катализатор, слой которого составляет 8,5 м. В верхнюю часть колонны под давлением 75—80 ат и при температуре 220—270° С подается смесь этилена и водяного пара. Эта смесь за счет выделяющегося при реакции тепла нагревается до 280—300° С и проходит сверху вниз через слой катализатора. Реакция с водой за один проход через слой катализатора происходит лишь частично, поэтому проводится многократная циркуляция смеси. В конечном итоге выход этилового спирта составляет 95% по отношению к использованному этилену. Из нижней части колонны получают водный раствор спирта концентрацией [c.328]

Контактные газы после выхода из реактора смешиваются со щелочью для нейтрализации унесенной фосфорной кислоты и после солеотДелителя, подогревателя и холодильника поступают в сепаратор высокого давления. Здесь сконденсировавшиеся спирт п пары воды отделяются от циркуляционного газа, который направляется на всас циркуляционного компрессора. Спиртовод-пая смесь (15—20% спирта) проходит сепаратор низкого давления, где после дросселирования из нее выделяется растворенный этилен, затем она подогревается в теплообменнике и подается в отпар-пую колонну. Выделившийся спирт направляется на ректификацию. Этот процесс осуществляется в одной колонне и дает возможность получать технический этанол с содержанием альдегидов и эфиров мепее 2,5%. При необходимости синтетический этанол после соответствующей очистки и дистилляции может быть доведен до кондиций пищевого. [c.33]

Эта давно известная реакция [83] подвергалась многократным исследованиям и по этому вопросу выдано большое число патентов [84]. Так, например, пронионовую кислоту мон но получать пропусканием смеси этилена (2% объемп.), окиси углерода (90%) и паров воды (8%) при 325"" и под давлением 700 ат над катализатором, фосфорной кислотой на активированном угле [85]. [c.559]

Линии /—этилен // — азот /// — обратная охлажденная вода IV — охлажденная вода V — вода V/ — спуск спирто-водного конденсата на ректификацию VII — пар высокого давления V/// — щелочь IX — фосфорная кислота X — на отдувку. [c.257]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Можно допустить, что именно концентрационный разрез Лт рекомендован для осуществления технологии. Исходя из того, что процесс гидратации приводит к связыванию части воды в гидратные структуры, можно добавлять вещества, которые, мало изменяя концентрацию А , видоизменяют строение таких структур. Изменение строения структур может сопровождаться либо увеличением, либо уменьшением давления водяного пара над раствором, что, естественно, отразится на значении коэффициента активности воды (Аунао или — Аунго)- Например, добавление соединений кальция, фтора (НР или Н251Рв) к раствору фосфорной кислоты повышает активность воды, в присутствии соединений алюминия и серной кислоты давление пара уменьшается. [c.92]

Имеется ряд фактов, показывающих отсутствие непосредственной связи между давлением паров азотной кислоты и степенью нитрации целлюлозы. Так, например, при нитрации 100%-ной азотной кислотой получаются продукты более низкой степени нитрации, чем при этерификации 95%-ной кислотой, которая имеет меньшее давление паров. При добавлении к безводной азотной кислоте серной кислоты давление паров азотной кислоты значительно понижается, хотя степень этерификации не меняется. В целом ряде случаев, как видно даже из результатов, полученных Сапожниковым, при изменении соотношения компонентов нитрующей смеси более высокая степень нитрации целлюлозы достигается при значительно меньшем давлении паров . Следовательно, установленные Сапожниковым зависимости не имеют общего характера. Даниловым, Матвеевыл и Бухгалтер была изучена зависимость между давлением паров азотной кислоты и нитрующей способностью смеси для процесса нитрации целлюлозы смесью азотной и фосфорной кислот. Указанные исследователи пришли к выводу, что между парциальным давлением паров азотной кислоты в смеси азотной и фосфорной кислот и степенью этерификации нитрата целлюлозы прямой зависимости нет. [c.373]

Наиболее распространенным катализатором для этого процесса является фосфорная кислота на твердом носителе (широкопористый силикагель, алюмосиликат). Выбор параметров процесса наряду с отмеченными ранее факторами обусловлен экономическими соображениями, особенно снижением энергетических затрат на получение пара и рециркуляцию непревращенных веществ. Температура противоположным образом влияет на равновесие и на скорость кроме того, ее повышение ведет к усиленной полимеризации олефина и уносу фосфорной кислоты с носителя. Поэтому гидратацию этилена ведут при 260—300°С, когда для поддержания нужной концентрации Н3РО4 в поверхностной пленке катализатора требуется высокое парциальное давление водяного пара (2,5—МПа). Чтобы повысить степень конверсии водяного пара, получгть не слишком разбавленный спирт и этим снизить расход энергии, работают при некотором избытке этилена [(1,4ч-1,6) 1]. Это п11едопределяет выбор общего давления 7—8 МПа, когда рав-новес ая степень конверсии этилена равна 8—10%. Однако фактическую степень конверсии поддерживают на уровне 4%, что позволяет работать при достаточно высоких объемной скорости (2000 ч ) и удельной производительности катализатора по спирту [180—220 кг/(м -ч)], получая после конденсации 15%-ный эта но . [c.191]

Эти реакции эндотермичны, и пх равновесие смещается вправо только прп высокой температуре 500—600°С в случае образования ангидрида и 700 °С в случае 0бра 10вания кетеиа. Отметим, что при образовагни кетена на равновесное превращение положительно влияет н пониженное давление. Обе реакции протекают в присутствии гетерогенных катализаторов кислотного типа (фосфаты и бораты металлов) илн паров фосфорной кислоты, которую можно вводить в исходную смесь в виде эфиров, легко гидролизующихся в свободную кислоту. Механизм реакции в общем подобен другим процессам дегидратации [c.200]

Опубликованные данные о процессе производства изопрена фирмы Кигагау весьма скудны. Синтез ДМД осуществляется в жидкой фазе под давлением в присутствии кислотного катализатора. На второй стадии ДМД подвергается каталитическому расщеплению в присутствии водяного пара на катализаторе типа фосфорная кислота на носителе . Особенностью катализатора фирмы Кигагау является то, что до употребления он прокаливается при 700—1100 °С. По предварительным (до пуска промышленной установки) данным фирмы конверсия ДМД на этом катализаторе составляет 80—90% при температуре не выше 200 °С. В результате тщательного учета потребления водяного пара на каждой операции его общий расход по расчету не должен превышать 8 т на 1 т изопрена. В 1972—1973 гг. была осуществлена промышленная реализация метода на заводе в г. Касима с годовой мощностью по изопрену 30 тыс. т. [c.366]

Пример. Определить 1) объем и число реакторов-смесителей для обработки (по схеме, нредставленной на рис. 48) фосфоритной муки, содержащей 21,6% Р Ов и 4,25% СО2, фосфорной кислотой с концентрацией 32% Р2О5, 2) количество испаряющейся воды при взаимодействии реагентов п 3) часоиое количество пара с давлением [c.379]

СН3-СН2+ + Н-О-Н 5 СНз-СН2-0< д СН3-СН2-ОН + Н+ Свободная фосфорная кислота находится в жидком состоянии в виде пленки на поверхности зерен катализатора. Таким образом, при формально твердом катализаторе, катализ протекает фактически в жидкой фазе. Вследствие этого активность катализатора зависит от концентрации кислоты и, следовательно, от парциального давления паров воды в системе и температуры. При концентрации кислоты ниже 83% массовых, активность контактной массы резко снижается,поэтому вопреки требованиям термодинамики, процесс гидратации нельзя вести в избытке водяного пара, так как это уменьшает концентрацию кислоты. На практике мольное отношение Н2О С2Н4 составляет 0,6 1. Время работы фосфорного катализатора достигает 500 часов, после чего активность катализатора падает за счет уноса части кислоты током газообразных продуктов. Во избежание этого в систему в процессе работы непрерывно вводится свежая фосфорная кислота. [c.274]

Для восстановления активности катализатора рекомендуется удалять смолистые отложения с его поверхности. Это иногда удается сделать путем продувки перегретого водяного пара через слой катализатора в реакторе, промывкой горячими углеводородами, не содержащими непредельных, или выжигом коксосмолистых отложений в мягких условиях (дымовыми газами с небольшим содержанием кислорода). После выжига смолистых отложений катализатор (для восстановления активности) обрабатывают водяным паром при температуре 230°С и давлении, близком к атмосферному. Если же активность катализатора восстановить невозможно, то его следует заменить. Обычно срок непрерывной работы реактора полимеризации ББФ с применением катализаторного комплекса (фосфорная кислота на кизельгуре) составляет 55- 65 рабочих дней. При наличии нескольких реакторов установка может работать непрерывно. [c.43]

Утилизация тепла. Хотя ТЭ не являются тепловыми машинами, они производят значительное количество тепла ( в первзто очередь, высокотемпературные ТЭ), которое может быть использовано для производства пара или горячей воды, или превращено в электричество в газовой или паровой турбине или их комбинации. Так например, для ТЭ фосфорной кислоты можно использовать только для нагрева воды или получения пара низкого давления. [c.63]

Первые исследования в этом направлении провела фирма Бритиш Хайдрокарбон [51]. Процесс проводится при 150—400 С и давлении несколько выше атмосферного на стационарном слое катализатора. Изобутилен и водный формальдегид на катализатор подаются в виде паров, причем изобутилен берется в 2—10-кратном мольном избытке во избежание побочных реакций формальдегида. В качестве катализатора применялись фосфорная кислота, поликислоты молибдена, вольфрама или ванадия, нанесенные на по-верхностно-активные глинистые носители (бентонит, каолинит, вермикулит). Однако выход изопрена не превышал 30 % при низкой селективности. Сведений о реализации в промышленности этого процесса не имеется. [c.212]

Выпаривание фосфорной кислоты сопровождается выделением в паровую фазу кремнефтористоводородной кислоты. Из паровой фазы, отводимой от узла концентрирования, сначала конденсируют смесь HjO + HaSiFe, а затем воду со следами фторидов. Такая раздельная конденсация возможна потому, что различие давлений паров Н2О и HaSiFe над растворами кремнефтористоводородной кислоты существенно зависит от температуры и концентрации. [c.235]

Этилен, поступающий для реакции, с помощью компрессора 6 подается в тройник б, в котором он смешивается с циркулирующим в системе непрореагировавшим этиленом, нагнетаемым в этот же тройник компрессором 5. Из тройника газовая смесь подается II теплообменник 3, в котором она нагревается до 220—230° С за счет тепла продуктов реакции, выходящих из контактного аппарата I. Затем газ смещиваетсп в эжекторе 2 с перегретым водяным паром, и парогазовая смесь при температуре 280—300° С и давлении около 80 ат направляется а контактный аппарат /. Контактный аппарат представляет собой полый цилиндр, заполненный катализатором — фосфорной кислотой, осажденной на специально обработанном алюмосиликате. Парогазовая смесь поступает в верхнюю часть контактного аппарата и проходит слой катализатора сверху нниз. При этом этнлеи превращается в этиловый спирт, который за- [c.104]

Лучшие результаты получались при применении в качестве катализатора фосфорной кислоты на угле при парциальной упругости паров пропилена на входе в реактор 6—9 ат, наров воды 15—21 ат и при температуре 250°. Глубина гидратации пропилена составляла 4,2%. Водный конденсат содержал 5—5,8% вес. изопропилового спирта. При повышении давления до 100 ат температуру приходилось повышать до 320°. Выход спирта за один цикл достигал только 5 - от пропускаемого пропилена, а полимеризация увеличивалась до 40—45%. [c.261]

Для прнсоедниення воды к олефинам наряду с уже описанным прямым процессом с применением серной кнслоты [схема (Г.4.12)] используют еще другой метод, прн котором олефии в смесн с водяным паром прн повышенной температуре н давлении ( 300°С, 70 атм) пропускают иад кислотными каталнзато-( ами (иапример, фосфорная кислота на кизельгуре). [c.337]

Прямую гидратацию пропилена осуществляют с жидким или твердым катализатором. Жидким катализатором служит разбавленная серная кислота (27%), через которую пропускают пропилен и водяной пар при температуре 200°С и давлении 15 ат. Из твердых катализаторов наиболее эффективным является восстановленная окись вольфрама на силикагеле. Технологический процесс проводят при температуре 200—270° С и давлении 200 ат. Таким же эффективным катализатором является 40%-ная фосфорная кислота. В этом случае процесс ведут при температуре 170—180° С и давлении 10—17 ат. Заводская себестоимость изопропилового спирта прямой гидратации на 20— 30% выше по сравнению со стоимостью спирта сернокислотной гидратации. Это объясняется необходимостью применения 90%-ного пропилена, в то время как для сернокислотной гидратации используются 30—40%-ный пропилен пропанпропиленовой фракции. [c.57]

В производственных масштабах кетен получается путем пиролиза уксус-яой кислоты при давлении 40—100 мм (Hagemeyer, Ind. Eng. hem., 41, 765—770 (1949)]. В качестве катализаторов могут применяться этиловые эфиры азотной, азотистой и фосфорной кислот или их смесь. Так, при пропускании паров уксусной кислоты через стальную трубку при 820° и 360 мм и присут- iBHH указанных катализаторов выход кетена на конвертированную уксусную кислоту составляет около 1№/о [франц. пат. 930962 С. А., 43, 5413 (1949)]. [c.439]

Унаренная экстракционная фосфорная кислота (54% РгО ,) и 47%-ная азотная кислота поступают в смеситель 1, где тп а-тельно перемешиваются. Смесь кислот нейтрализуют газообразным аммиаком в нейтрализаторе 3 барботажного типа при 115— 120 С до рН=2,8—3,2. При этом d растворе образуются мопо-аммонийфосфат и нитрат аммония. Одновременно с нейтрализацией происходит упаривание пульпы и влажность ее снижается до 24%, Упаривание аммонизированной пульпы до состояния плава, содержащего 2—2,5% воды, ведут в вакуум-выпарноы аппарате 5 при 170 X и остаточном давлении 29,4 кПа (220 ым рт. ст.). Выносная греющая камера пыпарного аппарата обогревается паром давлением 1,3—1,5 МПа. [c.323]

На рис. 119 приведена несколько упрощенная технологическая схема получения этилового спирта прямой гидратацией этилена. В контактный аппарат i под давление. около 80 ат подают смесь Э7илен0 и водяного нара. Оптимальное мольное ooTiiunre iHe водяного пара и этилена при использовании фосфорной кислоты на алюмосиликате (0,G- -0,7) I- [c.395]

Краткий инженерный справочник по технологии неорганических веществ (1968) -- [ c.216 , c.217 ]

Термическая фосфорная кислота, соли и удобрения на ее основе (1976) -- [ c.36 , c.37 , c.40 ]

Термическая фосфорная кислота (1970) -- [ c.59 , c.186 , c.203 , c.204 ]

Краткий справочник по минеральным удобрениям (1977) -- [ c.148 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология