Энергия активации термодеструкции

Рис. 8. Зависимость энергии активации термодеструкции от среднемассовой

Рис. 6. Определение энергии активации термодеструкции полиметилметакрилата

Рис. 7. Зависимость энергии активации термодеструкции полистирола от степени деструкции.

ТАБЛИЦА 5.3. Энергия активации термодеструкции полимеров В вакууме [c.121]

Значения энергий активации разрушения и теплоты сублимации низкомолекулярных веществ и энергий активации термодеструкции полимеров [c.220]

Характер кривых деструкции и основные закономерности процесса, полученные для ПФА, сохраняются и для ПЭП. Эффективные энергии активации термодеструкции ПЭП и ПФА в аргоне, рассчитанные в интервале температур 300—350° С, одинаковы и равны 24,4 ккал/моль. [c.10]

Образцы полимера нагружали в масс-спектрометре. Было обнаружено, что масс-спектры летучих продуктов, выделяющихся при нагружении при обычной температуре, идентичны спектрам, полученным при нагревании образцов этих же полимеров. Для многих полимеров значения энергии активации термодеструкции удовлетворительно согласуются со значениями энергии активации разрыва [c.198]

Константа С/о в уравнении (2.7) для металлов совпадает по величине с энергией сублимации, а для полимеров —- с энергией термодеструкции. Это видно из приведенных ниже данных об энергии активации механического разрушения С/о и энергии активации термодеструкции Ё некоторых полимеров [c.75]

Исследование термодеструкции образцов полиэтилена с различными молекулярными массами в изотермическом режиме при различных температурах показало, что кинетические кривые имеют линейные участки до 70%-ной потери массы (рис. 1.3) [3], свидетельствующие о нулевом порядке реакции. Энергия активации термодеструкции повыщается с ростом молекулярной массы полимера от 192,3 кДж/моль (молекулярная масса 11000) до 276,3 кДж/моль (молекулярная масса 23000) [19]. [c.13]

При более высоких температурах процесс деструкции полимера происходит, по-видимому, также и по реакции первого порядка. Энергия активации термодеструкции полистирола различной молекулярной массы, рассчитанная по константам скорости реакции, составляет 230 кДж/моль [3]. [c.25]

Форма кривых указывает на то, что термо деструкция полиакрилонитрила протекает, по-видимому, в две стадии. На первой стадии с большой скоростью выделяются циановодород, акрилонитрил и ацетонитрил, а затем скорость постепенно снижается и приближается к нулю при сравнительно низком суммарном выделении летучих (10-25%). Энергия активации термодеструкции полиакрилонитрила, рассчитанная по максимальным значениям скорости реакции, равна 129,6 кДж/моль. [c.27]

Было обнаружено [4], что энергия активации термодеструкции ПММА увеличивается с глубиной деструкции полимера и составляет 133,7 140,8 150,5 158,0 и 165,1 кДж/моль при разложении полимера на 0 2 4 6 и 8% соответственно [4]. Этот эффект связан с тем, что на начальной стадии деструкции разрываются более слабые связи, наличие которых обусловлено присутствием кислорода в полимерной цепи (за счет инициатора, образования пероксидных соединений и т. п.). После их распада остаются только наиболее прочные углерод-углеродные связи в макромолекулярных цепях. [c.30]

Различия в кинетике и энергии активации термодеструкции образцов ПВХ, полученных в разных условиях, по-видимому, связаны с влиянием этих условий на химическое строение полимерных цепей степень их разветвленности, наличие атомов кислорода и ненасыщенных связей. [c.32]

Энергия активации термодеструкции фенолоформальдегидных полимеров составляет 75,2 кДж/моль [3]. [c.41]

Скорость и энергия активации термодеструкции целлюлозы [3,16] [c.48]

Энергия активации термодеструкции ПК в вакууме, рассчитанная по кинетическим кривым выделения летучих при 573-673 К, равна 117 кДж/моль [18, 21]. Близкие значения (107 кДж/моль) энергии активации найдены для термоокислительной деструкции ПК, исследованной термогравиметрическим методом в той же температурной области. Это, по-видимому, связано с большим вкладом процессов чисто термической деструкции при термоокислении ПК. [c.53]

Кажущаяся энергия активации термодеструкции ПДМС на воздухе ниже, чем в вакууме, и составляет 92—96 кДж/моль [65], а у полимера с концевыми триметилсилоксигруппами — 126 кДж/моль [60]. [c.488]

Установлены, несмотря на имеющиеся и существенные отличия во влиянии ЗГ на процессы термолиза и горения, общие для различных по химическому составу ЗГ, закономерности значительное снижение характерных температур термолиза (Тн, Тк, Тп,ах) и уменьшение температурного интервала деструкции, что приводит к выделению основных продуктов деструкции при температурах более низких, чем температуры воспламенения (350°С) и самовоспламенения (400°С) формирование коксового остатка (КО) начинается при меньших температурах и возрастает его выход, что уменьпшет выделение летучих продуктов изменяется состав летучих продуктов, увеличивается выход воды и снижается выделение СО (в 3-20 раз) и СО2 ( 2 раза) снижается энергия активации термодеструкции, что уменьшает вероятность протекания процессов деполимеризации снижа- [c.122]

Опыты на модельных соединениях во многом объяснили характер и последовательность процессов, происходящих при термодеструкции полиэтилентерефталата [99, 104—106]. Интересны наблюдения Гудингса [107], установившего, что вязкость перемешиваемого расплава полиэтилентерефталата заметно не снижается в течение 4—5 ч в атмосфере инертного газа. Было замечено, что при отсутствии перемешивания в расплавленном полимере остается большое количество ацетальдегида, что может быть характеризовано и по изменению оптической плотности. Без перемешивания увеличение оптической плотности составляет 1,66 ед., в то время как для полимера, деструкция которого протекала при перемешивании, оптическая плотность возрастала только на 0,71 единицы. Найдена и зависимость энергии активации термодеструкции от перемешивания расплава [c.87]

Полученные кинетические характеристики остатков КГК даются в сравнении о аналогичными показателями гудронов арланской и западносибирской нефтей (табл.2). Видно,что термодеструкция и мазута, и гудрона КШ по сравнению с 17дронами нефтей характеризуется малой величиной энергии активации. Для смесей же мазута КГК с ГАН энергия активации термодеструкции значительно выше,чем для чистого мазута КШ, но несколько ниже, чем для чистого гудрона арланской нефти. [c.39]

В табл. 5.4 приведены данные, полученные методом МТА. Из сравнения данных таблиц 5.2, 5.3 и 5.4 следует, что существуют нолистиролы двух типов для одного типа характерна значительная концентрация слабых связен, для другого— ТАБЛИЦА 5.4. Энергия активации термодеструкции полимеров в вакууме на разных стадиях (по данным пиролитической масс-спектрометрии [5.20]) [c.123]

Примеси влияют на энергию активации деструкции, Регель с сотр. исследовали влияние примесей на энергию активации ПММА. Введение перекиси бензоила резко снижает энергию активации термодеструкции, по мало влияет на /7и. Другие примеси тaклie существенно не изменяют 7о- [c.124]

По данным масс-спектрометрического термического анализа (МТА) для СКМС-30 (см. табл. 5.4), энергия активации термодеструкции связей С—С на первой стадии о = 130ч-Ч-142 кДж/моль, что близко к энергии активации бс-ироцесса релаксации. В табл. 5.4 приводились также данные МТА для ПММА 125- -134 кДж/моль, а энергия активации раз- [c.202]

Материал Энергия активации 1>азрушеиия Теплота сублимации Полимер Энергия активации разрушения Энергия активации термодеструкции [c.220]

При возрастании количества акриловой кислоты увеличиваются механическая прочность, обменная емкость (см. табл. 1). Термическая стойкость, измеренная на дериватографе системы МОМ, отличается в интервале высоких температур. Энергия активации термодеструкции, найденная по методу Фримена — Кэр-рола на ЭВМ ЕС 1023, отличается незначительно (табл. 1). Определение радиационной стойкости образцов показало, что тенденция изменения обменной емкости у катионитов обусловлена исходным составом (табл. 2), облучение в воздушно-влажном состоянии приводит к меньшей потере общего СОЕ. В водной среде дополнительно действуют продукты радиолиза воды и наличйе кислой среды (рН,= 5), возникающей при радиолизе, вероятно, за счет отщепления фрагментов кислого гудрона, входящего в матрицу ионита. [c.107]

Для поли-п-2,3,6-трихлорфениленоксида и поли-и-2,3,5,6-тетра-бромфениленоксида въиислены эффективные энергии активации термодеструкции, которые равны 52 и 43 ккал/моль соответственно. В работе приведены результаты испытаний 180 опытных и промышленных образцов полифениленов и полифениленоксидов. Авторы отмечают, что любое замещение в бензольном кольце приводит к снижению термостабильности. Интересная особенность была [c.15]

В условиях термодеструкции в вакууме сначала наблюдалось быстрое повышение скорости разложения образца, а затем быстрое уменьшение ее. После потери 40% массы скорость процесса резко снижалась в отличие от термодеструкцйи на воздухе, когда происходило полное разрушение полимера. После деструкции в вакууме оставался хрупкий темно-серый карбонизованный остаток, сохраняющий форму исходного образца. В ИК-спектрах остатка отсутствуют характерные полосы поглощения. Энергия активации термодеструкции составляет 74 ккал молъ. [c.207]

В исследованиях особенностей термодеструкции тонких полимерных пленок 25, 38] был использован метод прямой вспышки в соединении с ВПМС. Этот метод широко применяется для изучения десорбции газов с поверхностей металла [26]. Первичная экспериментальная кривая вспышки ПММА приведена на рис. 5, б. Представляет интерес проанализировать зависимость энергии активации деструкции от расчетной толш,ины б нанесенных полимерных слоев и сопоставить энергии активации пленок разных толщин с энергией активации термодеструкции в блоке ( бл). На рис. 8 приведены такие зависимости для полиметилметакрилата и полистирола. [c.177]

Полибутадиен, полиизопрен и натуральный каучук. Исследование термодеструкции в вакууме при 653-668 К переосажденного полибутадиена позволило установить [3], что начальная скорость процесса (до 20% разложения) весьма высока (рис. 1.6) [3], однако в дальнейшем постепенно снижается и ее зависимость от количества летучих продуктов имеет линейный характер. Энергия активации термодеструкции полибутадиена, рассчитанная по значениям начальных ее скоростей, равна 259,2 кДж/моль температура полураспада полибутадиена составляет 680 К [9]. [c.19]

Энергия активации этого процесса равна для аморфного ПТФЭ 126 кДж/моль, а для частично кристаллического (46%)-270 кДж/моль [50]. Энергия активации термодеструкции ПТФЭ, вычисленная по температурной зависимости эффективной константы скорости деструкции (кэф), равна 338 кДж/моль [3, 16]. [c.36]

Энергия активации термодеструкции ПТФХЭ, вычисленная по температурной зависимости начальной скорости процесса, равна 234 кДж/моль [3]. [c.37]

Корреляция энергии активации термодеструкции полиорганосилоксана с поляризующим действием металлов [c.180]

Зависимость энергии активации термодеструкции полимеров от lg Z (/ - ПДМС, 2-полиорганосилоксан на основе дифенилсиландиола). наполненных металлами и оксидами металлов [c.180]

Свойства полимеров с неорганическими цепями молекул можно химически легировать, вводя в состав макромолекул элементы или группы другого химического состава [109]. Так, при введении в полиорганосилоксаны атомов фосфора и азота энергия активации термодеструкции возрастает, т. е. такие фосфоразот- одержащие соединения являются эффективными стабилизаторами термодеструкции полиорганосилоксанов [110]. Интенсивная убыль веса полиметилфенилсилоксана с атомами фосфора в основной цепи идет при 400°, в то время как без фосфора этот процесс происходит уже при 200° [111]. Аналогично термостабильность полимеров повышается при наличии в основной цепи атомов бора [112—114]. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология