Ошибки в активационном анализе разбавлением

Этот вариант метода необходим, когда активность определяемого компонента в массе смеси не достаточна для того, чтобы определить ее с требуемой точностью, а количество компонента слишком мало, чтобы можно было выделить химическим путем. Подобные расчеты используют, в частности, при оценке выхода радиоактивного изотопа в ядерных реакциях и в активационном анализе. К недостатку метода изотопного разбавления относится необходимость определения исходной удельной активности, что сопряжено с большими ошибками, особенно для низких концентраций. Этого можно избе-жать, производя два определения и составив систему из двух уравнений, при решении которых будет исключена удельная активность исходного изотопа. [c.215]

Способы устранения ошибок можно разделить на две независимые группы экспериментальные и расчетные. Из экспериментальных можно указать метод внутреннего стандарта [1], двойного изотопного разбавления [2—4] и разбавления анализируемого образца подходящим инертным разбавителем [5]. Однако эти методы, хотя и позволяют свести ошибку к минимуму, обладают большим недостатком, а именно опасностью внесения загрязнений из применяемых реактивов, что сводит на нет преимущества активационного анализа. Следует отметить также способ, основанный на изменении удельной активности в зависимости от веса образца в свое время этот метод был предложен авторами [6] при определении примесей в индии. Этот метод не всегда надежен, так как и образец, и опреде.11яемые примеси должны поглощать нейтроны в одной энергетической области. [c.124]

Заметное самоэкранирование потока нейтронов наблюдается при активации тепловыми нейтронами сравнительно больших образцов (1—10 г), содержаш,их значительные количества некоторых элементов с большими сечениями захвата нейтронов (особенно таких элементов, как Li, В, С1, Se, Мн, Со, Se, Rh, Ag, d, In, s, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Но, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg). В этом случае образцы, и особенно их внутренние слои, облучаются меньшим потоком тепловых нейтронов по сравнению с ожидаемым. Если это обстоятельство не учесть и не принять меры для преодоления этой трудности или для внесения соответствуюш,ей поправки, получаются заниженные результаты. К счастью, большинство обычных образцов пе содержит большого количества этих элементов (12 из 33 являются редкоземельными элементами), чтобы это обстоятельство становилось серьезной проблемой. Если при анализе образцов встречается такая проблема, можно обычно уменьшить ошибку, вызванную самоэкрапированием, до уровня, удовлетворяющего требованиям точности анализа, путем использования очень малых образцов (0,01—0,1 г) или сравнением с эталонами, приготовленными на той же основе и содер-ягащими известное количество определяемого элемента. Использование очень небольших образцов не влияет на абсолютную чувствительность определения, но отрицательно сказывается на концентрационной чувствительности. Кроме того, часто трудно получить очень небольшие образцы, являющиеся достаточно представительной пробой анализируемого материала. При использовании эталонов, приготовленных на основе анализируемого материала, самоэкранирование не исключается, а просто учитывается, что позволяет несколько увеличить абсолютную чувствительность. Возможный эффект самоэкранирования в образцах с неизвестным составом основы можно с успехом проконтролировать простыми измерениями поглощения тепловых нейтронов при помощи нейтронных источников низкой интенсивности. При правильной калибровке такие измерения могут дать соответствующую поправку на эффект самоэкранирования, которую следует внести в результаты активационного анализа. Самоэкранирование не является значительной проблемой при активации быстрыми нейтронами, поскольку в этом случае сечения захвата много меньше. Метод изотопного разбавления, который будет описан ниже, можно также использовать для определения поправки па самоэкранирование. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология