Ограничение площади пика на термограммах

Метод ДТА широко применяется при высоких давлениях для исследования фазовых Р—Т диаграмм различных веществ. В то же время есть лишь отдельные работы с попыткой количественной оценки с помощью метода ДТА величин тепловых эффектов фазовых превращений, происходящих при высоких давлениях. Наиболее строгой и законченной является работа [23], в которой определена теплота фазового перехода в церии (7,5 кбар) сравнением с теплотой затвердевания ртути (11,5 кбар) при комнатной температуре. Величина теплового эффекта затвердевания ртути была взята из работы Бриджмена [24]. Тепловой эффект фазового превращения в церии оказался равным 880+40 кал г-атом. Сравнивали величины площадей, ограниченных на термограммах нулевой линией и пиками, соответствующими переходу в церии и затвердеванию ртути. [c.510]

Несмотря на то что способность полимеров к кристаллизации определяется прежде всего строением молекул, степень кристалличности и распределение кристаллитов по их размерам могут резко различаться в зависимости от предварительной термической обработки образца. Так, например, как видно из рис. 192, образец полиэтилена марлекс, резко охлаждаемый из расплава в струе холодного воздуха (закаленный образец), дает термограмму, значительно отличающуюся от термограммы отожженного образца [36 ]. Термограмма закаленного образца характеризуется наличием пика плавления при температуре 134°, что на 3° ниже положения пика плавления того же образца, охлаждаемого из расплава со скоростью 1 град/мин. Площадь, ограниченная пиком плавления для отожженного образца, более чем на 10% превышает ту же площадь для закаленного образца, а начальное отклонение термографической кривой от основной линии термограммы для закаленного образца лежит приблизительно на 7° ниже, чем у отожженного образца. Тот же образец полиэтилена марлекс, отожженный и охлажденный с меньшей скоростью (0,1 град мин), характеризуется более высокой точкой плавления (138,5°) и начинает плавиться также при более высокой температуре. Плотность этих образцов (в порядке уменьшения скорости охлаждения) составляла 0,959 0,961 и 0,973 г/см . Изучение особенностей термограмм, получаемых для одного и того же образца полиэтилена типа марлекс, подвергнутого различной термической обработке, показало, что скорость нагревания 2 град/мин вполне достаточна для предотвращения значительной рекристаллизации образца в процессе нагревания. [c.297]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология