Фенил бутилтозилат сольволиз

В р-положении могут оказывать анхимерное содействие. Стерео-химическое доказательство было получено при сольволизе в уксусной кислоте ь-грео-3-фенил-2-бутилтозилата (36) [107]. Получающийся ацетат на 96 % состоял из трео-изомера и только на 4%—из эритро-изомера. Более того, о- и ь-трео-изомеры (37 и 38) получались примерно в равных количествах (рацемическая смесь). Когда сольволиз проводили в муравьиной кислоте, эрит- [c.39]

В 50%-ном (по весу) диоксане lg V Для нафталина и для 1-нафтойной кислоты во многих случях линейно зависят от концентрации солей [47], причем величины наклонов сравнимы с типичными для водных растворов. Для некоторых солей обнаруживается искривление зависимости, и знак кривизны совпадает со знаком наклона. Влияние солей на сольволиз соединения 5 и на рацемизацию /прео-З-фенил-2-бутилтозилата в этом растворителе сходно с влиянием солей на коэффициенты активности производных нафталина [48]. [c.276]

Почти полное обращение конфигурации в исходной и в конечной точках миграции наблюдается иногда и у ациклических соединений, например при сольволизе З-фенил-2-бутилтозилата (разд. 7.4.1). Альтернативное объяснение такого обращения заключается в том, что мигрирующая группа К вместе со связывающими ее с исходной точкой миграции 0-электронами действует как внутренний нуклеофильный агент, замещая уходящую группу X и образуя промежуточный ион, в котором Й связана как с исходным, так и с конечным пунктом миграции одновременно (6.54-> 6.55). Перегруппировка завершается нуклеофильной атакой на исходный пункт миграции, которая, естественно, происходит с противоположной от Й стороны в результате образуется продукт с обращенной у обоих центров конфигурацией (6.56). Нуклеофильная атака на конечный пункт миграции при- [c.248]

Титриметрически определенные константы скорости сольволиза диастереомерных З-фенил-2-бутилтозилатов = [c.286]

Так как в фенониевом ионе А две алкильные группы заслонены, а в В — трансоидны (рис. 6-29), можно ожидать, что эрытро-изомеры соединений II будут сольволизоваться быстрее, чем трео-изомеры соединений I и III. Разница была измерена для случая соответствующих З-фенил-2-бутилтозилатов (метил вместо этила по сравнению с соединениями I и И). Оказалось [40], что сольволиз /прео-изомера протекает быстрее, чем эр тро-изомера лишь в 1,2 раза. Вероятно, фенил принимает участие в реакции только после достижения переходного состояния. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология