Конфигурация аномерного центра

В). Правильно. Вы правильно узнали -конфигурацию опорного С-атома и Р-конфигурацию аномерного центра. Переходите к следующему разделу. [c.243]

Вследствие того что различие между обоими изомерами невелико, мальтозу часто изображают, как показано ниже, подразумевая, что существует как а-, так и р-изомер, в зависимости от конфигурации аномерного центра в правой части молекулы [c.259]

У а-аномера конфигурация аномерного центра одинакова с конфигурацией концевого хирального центра, определяющего принадлежность к D- или L-ряду, а у Р-аномера — противоположна. [c.384]

Определение конфигурации аномерного центра в альдозах по их способности к образованию сильнокислого комплекса с борной кислотой [c.53]

Конфигурация аномерного центра в этих случаях сохраняется (такое сохранение, которому пока не найдено объяснение, является отличительной чертой данных превращений). Наличие в пира-нозиде кислородного мостика вызывает значительное искажение конформации кресла , тогда как в фуранозиде с г ис-сочлене- [c.478]

Одной из областей применения периодатного окислеппя является определение конфигурации аномерного центра гликозидов. Например, окисление метил-р-/)-глюкопиранозида (81) и метил-[5-/)-рибофуранозида (84) дает один и тот же диальдегид (82) это подтверждает их одинаковую хиральность при С-1 (схема 24). Диальдегиды типа (82) обычно существуют в виде смеси полуацеталей типа (85) и редко могут быть выделены в кристаллической форме поэтому их часто окисляют далее бромной водой до соответствующих дикарбоновых кислот (83) и выделяют в виде кристаллических солей [78]. [c.154]

Эфиры борной кислоты и ее производных. При взаимодействии моносахаридов и их производных, содержащих г<ис-а-гликольные группировки, с борной кислотой или ее солями образуются устойчивые отрицательно заряженные комплексы. Это свойство нашло широкое применение для разделения сахаров методом распределительной хроматографии и электрофореза на бумаге а также методом ионообменной хроматографии на смолах и угле Борные эфиры сахаров были в свое время успешно использованы для установления конфигурации аномерного центра (см. стр. 34). Несмотря на то что комплексы сахаров с борат-анионом известны давно, строение их было выяснено только недавно Было показано, что существуют два типа боратных комплексов монокомплекс XXVII и дикомплекс XXVIII [c.148]

При ЭТОМ конфигурация аномерного центра в полученной пен-таацетилмонозе зависит от условий реакции. В холодном пиридине реакция идёт быстрее, чем мутаротация, поэтому получается аномер с той же ориентацией, какая была у исходного соединения. В горячем пиридине и в присутствии ацетата натрия мутаротация осуществляется быстрее этерификации, и образуется преимущественно аномер с экваториально расположенной ацетоксигруппой независимо от конфигурации аномерного центра в исходной монозе. [c.91]

В циклической форме уже нет альдегидной группы, и атом С-1 становится 5/г -гибридизованным. При этом атом С-1 имеет четыре различных заместителя, что делает егб хиральным и приводит дополнительно к двум новым стереоизомерам. Эти стереоизомеры, отличающиеся конфигурацией атома С-1, называются аномерами, а сам атом С-1 — а н о м ер н ы м центром. Для моносахаридов В-ряда конфигурацию аномерного центра обозначают а, если полуацегаль-ный гидроксил расположен справа от углеродной цепи, и Р если эта группа находится слева. [c.390]

И В данном случае сигнал экваториального протона, по-видимоыу, смещен в более слабое поле (примерно на 35 гц при 60 Мгц) по сравнению с сигналом аксиального протона отсюда легко удается различить а- и р-глюкозы и определить их содержание в смесях. Данная методика оказывается поэтому пригодной для исследования мутаротации и состава возникающей при этом смеси продуктов и предоставляет хороший способ установления конфигурации аномерных центров (например, в тпмидине [75] и неомицине [143]). [c.472]

Указанные конформационные соображения можно использовать для установления конфигурации аномерного центра кристаллической п-рибозы. Последняя известна только в одной форме, и ввиду сложной картины мутаротации правила Хадсона не могут быть применимы для репхения вопроса о том, является ли она а- или Р-формой. Исбелл и Пигман [1521 без строгого доказательства допустили, что кристаллическая рибоза является Р-изомером. Из данных табл. 6-9 следует, что в равновесной смеси рибозы в значительной степени должна преобладать Р-форма. Исбелл и Пигман установили также, что около 90 о данной омеси [c.480]

Исторически важной в этом отношении является работа Безе-кена, касающаяся образования комплексов сахаров с борной кислотой [205[, поскольку в данной работе установлена конфигурация аномерных центров а- и Р-в-глюкозы. Однако с современных позиций работа Безекена во многом утрачивает свое значение. Действительно, борная кислота реагирует в значительной степени только с теми гликолями, в которых двугранный угол между атомами кислорода намного меньше 60°. Подобно сахарам, гликоли шестичленных циклов в форме кресла образуют комплексы очень медленно, так что наблюдавшиеся Безекеном изменения проводимости в значительной степени относились к содержавшимся в сахарах загрязнениям (в то время еще не нашли применения ионообменные смолы и хроматография). Хотя Безекен и вывел правильную конфигурацию для а-в-глюкозы [206], его вывод относительно конфигурации Р-в-маннозы [207] оказался неверным. Б результате более ноздпих исследований [208] были получены другие значения проводимости маннозы в растворе борной кислоты. [c.502]

В противоположность медпоаммиачпым или периодатным ионам ионы борной кислоты взаимодействуют в циклических системах только с г ггс-диольными группировками вследствие малой длины связи бор — кислород. Поэтому соединения, подобные ксилози-дам, не содержащие г ис-1,2-оксигрупп, не обладают и электрофоретической подвижностью. В тех гликозидах, в которых пара г ис-оксигрупп расположена при С-2 и С-З, оба аномера имеют различные значения Мс благодаря действию эффекта, упомянутого в разд. 6-8, А, а именно метоксильная группа при С-1 препятствует образованию нятичленного боратного цикла. Если пара г ис-оксигрупп расположена при С-З и С-4, как в арабино-зидах и галактозидах, конфигурация аномерного центра не оказывает влияния на величину Ма. В глюкозидах 1 ис-1,2-окси-группы отсутствуют, и подвижность в этих соединениях обусловлена образованием комплекса с участием гидроксилов при С-4 и С-6. Неясно, однако, почему а-глюкозид обладает при этом меньшей подвижностью, чем Р-глюкозид. [c.503]

Определение конфигурации аномерного центра и конформаций пираноз. а- и Р-Фуранозиды имеют практически одинаковые ИК-спектры вследствие малой изогнутости пятичленного кольца в объеме аномеры дают практически одинаковый проекционный угол от кольца на связь С-1— Н. Для пиранозидов с помощью ИК-спектроскопии можно различить экваториальное и аксиальное положение атома водорода у С-1 альдопираноз. Экваториальное положение связи С-1—И обусловливает пик в области 844 8 см (деформационные колебания), а аксиальное положение этой связи — 891 7 см . Для моносахаридов, находящихся в конформации 4)1 (а это относится к подавляющему большинству моносахаридов), экваториальное положение атома водорода у С-1 свойственно р-форме, а аксиальное —а-форме [c.86]

Для получения а-о-глюкопиранозидов, а также таких дисахаридов, как мальтоза [22], сахароза [23] и трегалоза [24], была использована три-0-ацетил-1,2-аигидро-а-о-глюкопирапоза (ангидрид Бригля) . В настоящее время считают, что в этом случае промежуточным соединением, ответственным за стереоспецифическое образование а-глЮкозидов, является 3,4,6-три-0-ацетил-р-о глюкопиранозил-катион IV. Основанием для такого вывода служит тот факт, что реакция протекает с полным сохранением конфигурации аномерного центра. Следовало ожидать, что стереоэлектронные факторы, проявляющиеся при взаимодействии этого катиона со спиртом, должны приводить преимущественно к образованию [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология