Циклогексадиен реакция с гексатриеном

Один из возможных путей ароматизации н-парафинов на алюмоплатиновых катализаторах —последовательное дегидрирование по механизму, аналогичному ранее установленному для той же реакции на оксидных катализаторах [531. Так, схему ароматизации н-гексана можно представить следующим образом н-гексан гексен -> гексадиен -> гексатриен циклогексадиен -> бензол. [c.34]

В предварительном исследовании показано, что 1,3-циклогексадиен при облучении переходит в 1,3,5-гексатриен, полагают, что реакция имеет общий характер [139] [c.622]

Тот факт, что цыс-гексатриен-1,3,5 циклизуется в циклогексадиен-1,3, а транс-гексатриен-1,3,5 при тех же условиях не циклизуется, свидетельствует о протекании реакций через циклический активированный комплекс, а не через линейный промежуточный бирадикал [39]. [c.219]

Термокаталитическое разложение 4-пропеиил-1,3-диоксана проводилось нами на промышленных кальций-фосфатных катализаторах КДВ-15у, КФ-70, КБФ- Сравнение полученных нами данных с литературными [2, 3] показало некоторые различия в составе продуктов раз ложения. Наиболее существенное отличие заключалось в том, что наряду с 1,3,5-гексатриеном в продуктах реакции, примерно в равном количестве, обнаружен циклогексадиен, который невозможно отделить от целевого продукта обычной ректификацией вследствие близости температур кипения. Близкие физико-химические характеристики затрудняют также хроматографический анализ данных веществ и делают практически невозможным разделение их на набивных хроматографических колонках. Поэтому полученные продукты анализировали методом капиллярной газовой хроматографии. Как видно из представленных данных (рис. 1), выделенная гексатриеновая фракция с т. кип. 79—80 С содержит наряду с гексатриеиом прибл изительно в таком же-количестве циклогексадиен и метилциклопентадиены. Наличие данных продуктов подтверждено методом добавок заведомо известных соединений к исследуемой смеси. Состав исследуемой фракции был подтвержден методом гидрирования на Р1-РЬ-катализаторе. В продуктах гидрирования (рис. 2) были определены н-гексан, полученный при гидрировании 1,3,5-гексатриена, циклогексан — из циклогексадиена и метилциклопентаны — из метилциклопентадиенов. Такие же результаты были получены при анализе реакционных смесей методом УФ-спектроскопии. [c.59]

Цпклогексадиены (77) и (78) вследствие геометрических препятствий не могут подвер аться электроииклическому раскрытию, разрешенному по симметрии. Поэтому особенно интересно, что фотоизомеризация до циклобутенов (79) и (80) идет по альтернативному процессу, разрешенному по симметрии. Недавно [27] были изучены другие примеры фотохимической реакции циклогексадиен гексатриен. [c.63]

Еще один аргумент в пользу рассматриваемой теории, приведенный в первой статье Вудварда и Гофмана, состоит в том, что стереохимические правила для кольчато-ценной валентной таутомерии основных состояний л-электрон-ных систем будут обращаться при соответствующих фотохимических превращениях. Первая сильная (т. е. разренхенная различием в симметрии зарядов) полоса поглощения в ультрафиолетовом спектре сопряженной я-электронной системы соответствует переходу одного электрона с высшей занятой на низшую незанятую я-орбиталь. Эта новая орбиталь этого электрона будет иметь на одну нодальную поверхность, пересекающую линии связей, больше, чем старая орбиталь. В таком возбужденном электронном состоянии соотношение симметрии по концам я-системы для высшей занятой орбитали будет противоположным симметрии высшей занятой орбитали основного электронного состояния и поэтому в том случае, если стереохимия неадиабатической обратимой циклизации, проходящей через возбужденное состояние, контролируется орбитальной симметрией (заранее это предвидеть нельзя), стереохимические правила должны быть противоположны правилам, применимым к соответствующим реакциям, идущим через основное состояние. Другими словами, при фотохимической реакции бутадиен-1,3 должен переходить в циклобутен дисротаторно, а гексатриен-1,3,5 должен переходить в циклогексадиен-1,3 конротаторно. [c.720]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология