Фотохимические превращения

Диоксид серы. Фотохимические превращения диоксида серы приводят к образованию аэрозолей, а рассеяние и поглощение радиации аэрозолями в атмосфере обусловливают снижение видимости. Туман серной кислоты и другие сульфатные части- [c.31]

Изменение температуры меняет распределение Максвелла—Больцмана в системе. В случае нефотохимического (темпового) процесса это приводит к изменению скорости реакции в результате изменения доли богатых энергией (активных) частиц. Скорость фотохимического процесса определяется вероятностью поглощения квантов света молекулами исходных веществ, которая практически не зависит от их тепловой энергии. Поэтому изменение распределения Максвелла—Больцмана в системе, а следовательно, и изменение температуры не сказывается на скорости фотохимического превращения. [c.123]

Таким образом, в цикле фотохимических превращений оксидов азота в атмосфере (см. рис. 1) участвуют и углеводороды (см. рис. 2). [c.33]

ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ЗАГРЯЗНЕНИЙ В АТМОСФЕРЕ [c.26]

Фотодиссоциация диоксида серы, выделяемого в атмосферу, невозможна, так как она может протекать лишь при длинах волн короче тех, которые достигают нижней атмосферы. Поэтому фотохимические превращения диоксида серы обусловлены реакциями его возбужденных молекул, образующихся при поглощении света в области 290—340 нм. [c.32]

Цикл фотохимических превращений оксидов азота в атмосфере представлен на рис. 1. [c.30]

Развитие фотохимии и радиационной химии породили такие методы, как импульсный фотолиз и импульсный радиолиз. Данные методы основаны на получении мощного светового потока или жесткого излучения за короткий промежуток времени, которые воздействуют на химическую систему и приводят к созданию больших концентраций реакционноспособных молекул. Отличие от релаксационных методов заключается в том, что под действием мощных световых, рентгеновских или Y-излучений происходят коренные изменения системы, а не просто небольшой сдвиг равновесия. Импульсные методы исследования широко применяются в излучении механизмов химических и физических процессов в химии, физике и биологии. При помощи метода импульсного фотолиза можно изучать такие реакционноспособные частицы, как свободные радикалы, ио Н-радикалы, ио ны, а также различные промежуточные продукты и состояния, образующиеся в ходе фотохимических превращений. [c.155]

Механизм цепной реакции термического или фотохимического превращения можно в этом случае записать следующим образом [c.293]

Применение этилированных бензинов повышает токсичность отработавших газов. Кроме свинца, токсичность газов увеличивают и его галоидные соединения. Считают [44], что аэрозоли галоидных соединений свинца могут подвергаться каталитическим и фотохимическим превращениям, участвуя в образовании смога. Предполагается возможность [44] фотохимического разложения бромистого или хлористого свинца с образованием атомарного хлора или брома — активных компонентов смога. [c.347]

В зависимости от соотношения этих времен и скорости Vg колебательного многофотонного возбуждения различают четыре варианта фотохимических превращений. [c.180]

Фотохимическое превращение вызывается только тем светом, который поглощается системой (закон Гротгуса—Дрепера). [c.132]

Из выражений (VI.13) и (VI.14) видно, что квантовый выход не может быть больше единицы. Этот вывод сделан в предположении, что исходное вещество расходуется только в результате превращения возбужденных частиц. Известны, однако, такие фотохимические реакции, в которых исходное вещество расходуется также в результате взаимодействия с продуктами первичного фотохимического превращения. Например, HI под действием света с длиной волны 2070 — 2820 А разлагается на атомы [c.253]

ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ТВЕРДОГО ВЕЩЕСТВА [c.127]

ХХП.1. ЗАКОНЫ ФОТОХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ [c.268]

Шляпинтох В. Я. Фотохимические превращения и стабилизации полимеров. — М. Химия, 1979. [c.379]

Для фотохимических реакций справедлив закон Эйнштейна число молекул или атомов, подвергшихся фотохимическому превращению, равно числу поглощенных квантов света. Очень часто за первичной фотохимической реакцией следуют вторичные реакции, не требующие для активации поглощения световой энергии — темповые реакции, например [c.269]

Для количественной характеристики фотохимических превращений введено понятие квантового выхода ф [c.269]

Отсюда следует, что для фотохимического превращения п моль вещества в течение времени т с постоянной скоростью w (стационарный ре им процесса) требуется действие на систему светового потока мощностью Фе, равной [c.133]

Закон Гершеля и Дрепера. Фотохимическое превращение может происходить под действием света, который поглощается веществом. Количество продуктов фотохимической реакции пропорционально интенсивности падающего света и времени его воздействия на вещество. [c.202]

Время жизни электронно-возбужденных частиц, как правило, невелико — порядка 10 с. Если фотохимическое превращение не происходит, то частица либо высвечивает квант света, возвращаясь при этом в исходное невозбужденное .5 состояние (наблюдается свечение вещества — флуоресценция), либо происходит конверсия энергии электронного возбуждения в энергию термического возбуждения (происходит разогрев освещаемой системы). Поэтому необязательно каждый квант поглощенного света приводит к элементарному акту химического превращения. В связи с этим важной характеристикой фотохимического превращения является квантовый выход реакции — отношение числа прореагировавших частиц к числу поглощенных квантов света. [c.369]

В качестве примера изучения фотохимического превращения можно привести исследование перегруппировки [c.282]

Многие олефины в возбужденных состояниях, как 1, так и Гь имеют не плоскую, а перпендикулярную форму (разд. 7.4), при которой исчезает цис — гра с-изомерия, поэтому при возвращении молекулы в состояние 5о может образоваться любой из двух изомеров. Показательным примером служит фотохимическое превращение цис-циклооктена в гораздо менее устойчивый тра с-изомер [42]. Другой интересный пример представляет изомеризация азокраун-эфиров. Так, краун-эфир 1, в котором связь М = М имеет а ти-конфигурацию, преимущественно связывает ионы +КН4, Ь1+ и N8+, тогда как с к-изомер связывает главным образом ионы К+ и КЬ+ (разд. 3.2). Таким образом, просто [c.319]

Фотохимические превращения циклогексанона приводят к целой серии продуктов от простейших молекул окиси [c.283]

Первая стадия приводит к переходу молекулы (за время 10- с) в электронно-возбужденное состояние А+Кх А. Вторую стадию можно объединить с первой, назвав их вместе первичным фотохимическим процессом. Во второй стадии возбужденные молекулы за время своего существования (10- с) претерпевают различные превращения а) диссоциацию с образованием свободных атомов и радикалов (или ионов при гетеролитическом разрыве), которые вступают в дальнейшее взаимодействие — вторичные реакции (третья стадия) б) дезактивацию при столкновениях с другими молекулами в) переход в основное электронное состояние с испусканием кванта светового излучения (флуоресценция или фосфоресценция) или внутримолекулярное превращение (конверсия) энергии электронного возбуждения в колебания. Изучение спектров поглощения помогает решить вопрос о характере первичного фотохимического превращения. [c.379]

Выделение света. Использование света достаточно узкого интервала длин волн имеет большие преимущества при проведении фотохимических реакций. В этих условиях оказывается возможным непосредственно и точно определить величины, необходимые для вычисления квантового выхода, интенсивности падающего и доли поглощенного света. Узкий спектральный интервал позволяет также устранять нежелательные фотохимические превращения продуктов реакции. Выделение света определенной длины волны из спектра источника излучения может осуществляться при помощи монохроматоров и светофильтров. [c.141]

Так, возбужденная частица может передать свою энергию другой частице и тем самым вызвать ее распад. Такая передача возбуждения может вызвать под действием света определенной длины волны фотохимическое превращение вещества, непосредственно не поглощающего света в данной области спектра. Это явление носит название фотосенсибилизации, а вещество, служающее промежуточным переносчиком световой энергии, называется фотосенсибилизатором. [c.122]

Фотохимию можно назвать одновременно и старой и молодой областью науки. Начав свое развитие еще в первой половине XIX в., классическая фотохимия в 50—70-х годах нашего столетия пережила подлинный ренессанс, связанный с последовательным внедрением в технику фотохимии трех важнейших изобретений. Во-первых, это метод импульсного фотолиза, позволяющий исследовать первичные стадии фотохимических превращений, такие, как образование радикалов и возбужденных электронных состояний. Во-вторых, это метод хроматографии, с помощью которого можно разделять и анализировать продукты фотохимической реакции. И наконец, открытие лазеров совершило подлинную революцию в фотохимии. [c.5]

Разработка эффективного метода получения дихлоргидринов, дихлоруглеводородов, окиси пропилена и эпихлоргидрина в электрохимической системе. Исследование фотоэлектрохими-ческого хлорирования углеводородов. Изучение фотохимических превращений сополимеров Отчет / Ин-т хлорорганического синтеза АН АзССР. Рук. темы д. х. и. У. X. Агаев // Химия и хим. пром-сть Сб. реф. НИР и ОКР.- М. ВНТИЦ, 1980.-№ 4. - С. 2. [c.157]

Значение фотохимии ни в коей мере не ограничивается тем, насколько широко природа и человек используют ее возможности. Скорее, фотохимические превращения сами по себе представляют глубокий интерес. Химические реакции, диссоциация, изомеризация, а также излучение света электронно-возбужденными частицами составляют основное содержание фотохимии. Для каждого атома и молекулы существует одно или несколько возбужденных состояний. Так как эти состояния имеют другую электронную структуру и более высокую энергию, чем основные состояния, то их реакционные способности неизбежно различаются. Таким образом, в результате взаимодействия света с элементами и их соединениями открываются новые области химии. Причины изучения фотохимии столь же разнообразны, как и изучения химии вообще. Если, с одной стороны, для физикохимика интересна динамика процесса фотодиссоциации и изменений во временном масштабе вплоть до пикосекунд, то, с другой стороны, химик-органик, используя [c.7]

Идея многоквантовых процессов на первый взгляд кажется противоречащей основам квантовой теории. Эйнштейн показал, что наблюдающийся фотоэлектрический эффект согласуется с представлением об излучении как о потоке фотонов, чья энергия определена частотой или длиной волны интенсивность излучения измеряется числом фотонов (в единицу времени), но не влияет на энергию каждого отдельного фотона. Подобные рассуждения применимы и к фотохимическим изменениям. Приведенный в разд. 1.2 закон Штарка — Эйнштейна служил следующим подтверждением идей квантования. Только один фотон необходимо поглотить частице, чтобы вызвать ее различные фотохимические превращения. Следовательно, фотоны с энергией меньшей, чем необходимо для какого-то определенного превращения, например диссоциации, не могут быть эффективны, как бы ни была высока их интенсивность. Очевидно, что если частота излучения не соответствует разнице между двумя энергетическими уровнями молекулы или атома, то поглощение и, следовательно, реакция не могут произойти. Однако в последнее время выполнено большое число экспериментов, [c.73]

У трех крупных групп животных (членистоногие, моллюски и позвоночные) возникли хорошо сформированные глаза, хотя анатомия и путь эволюционного развития зрения у них совершенно различны. Поэтому удивительна почти полная идентичность фотохимии зрительного процесса у всех трех групп животных. В каждом случае зрение связано с фотохимическим превращением пигмента, родственного витамину А (ретинолу) (рис. 8.11). Мы в основном будем рассматривать фотохимию именно этого типа, хотя необходимо обсудить и фоторецепторные структуры глаза, поскольку они на нее влияют. [c.236]

Обычно фотохимические превращения не ограничиваются первичным процессом протекают вторичные реакции, при которых первичные частицы взаимодействуют с другими веществами или рекомбинируют. Предположим, что первичные частицы взаимодействуют с веществом В, концентрация которого С. Скорость вторичных реакций пропорциональна концентрациям активных частиц вещества А и В гС1 и С, т. е. [c.159]

Первые закономерности фотохимических превращений были установлены в XIX в. Гротгусом и Дренером [11]. Впоследствии квантовая теория заложила научный фундамент фотохимии. [c.177]

Методы лазерного фоторазделения основаны на специфическом взаимодействии лазерного излучения с веществом. Элементарный акт фоторазделения смеси с изотопами заключается в селективном фотохимическом превращении (ионизации, диссоциации и т.д.) атомов и молекул с целевым изотопом в веществе (атомный пар или пучок, молекулярная струя или газ и т.д.) и последующим выделением продуктов (ионов, радикалов и т.д.) этого превращения. [c.179]

В книге изложены основные идеи теории строения, современные представления о природе химических связей в органических молекулах, о стереохимии и конформаци-онном анализе. На этой основе рассматриваются важнейшие типы и механизмы химических реакций электрофиль-ные, нуклеофильные и радикальные. Книга включает в себя материал о фотохимических превращениях, поведении биоорганических веществ в ней применены принципы кдрреляционного и информационного анализа органических соединений. [c.2]

Таким образом, знание энергетических уровней и их симметрии для H XojiHbix и конечных частиц реакции позволяет не только сравнительно просто анализировать энергетику и механизм термических и фотохимических превращений, но и подбирать такие реагенты и катализаторы, химическая реакция между которыми не имеет энергетического барьера. [c.68]

НИИ, что исходное вещество расходуется только в результате превращения возбужденных частиц. Известны, однако, такие фотохимические реакции, в которых исходное вещество расходуется также в результате взаимодействия с продуктами первичного фотохимического превращения. Например, HI под действием света с длиной аолны 2070—2820А разлагается на атомы [c.241]

Еще в первой половине прошлого века Гротгусом и Дрепером был сформулирован пёрвый закон фотохимии, согласно которому фотохимическое превращение может [c.280]

Разработка теории фотохимических реакций необходима не только для препаративных целей, но и для понимания многих важных биохимических явлений. В основе фундаментального процесса усвоения света растением фотосинтеза лежит способность органической молекулы хлорофилла поглощать космическую энергию Солнца и затем трансформировать ее для удовлетворения энергетических потребностей всей биосферы. Восприятие света глазом сопровождается сложными фотохимическими превращениями, в частности, цис-транс-изомерязацт ретинальдегида [c.286]

Молекула, поглотившая квант излучения, становится энер гетически богатой или возбужденной . Поглощение в облас ти длин волн, представляющих интерес для фотохимии, при водит к электронному возбуждению поглощающей молекулы Поглощение в области более длинноволнового излучения обыч но способствует возникновению колебаний или вращений моле кулы в пределах основного электронного состояния. Было бы ошибкой предположить, что только электронное возбуждение может вызывать фотохимические превращения, хотя чаще всего именно электронно-возбужденные состояния участвуют в фотохимических процессах. Важное значение электронного возбуждения, в частности, связано с величиной энергии, запасен- [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология