Гексатриены

Рис. 91. Молекулярные диаграммы этилена (а), гексатриена (й), аллила (в), бутадиена (г), бензола (<)), нафталина (е), пиридина (ж) (межъядерные расстояния выражены в 10 м)

Вычислим изменение энтальпии реакции гидрогенизации цикло-гексатриена-1,3,5 ( бензола ), формула которого [c.184]

Рис. 14-1. Молекулярные орбитали 1,3,5-гексатриена.

Дивинилацетилен дает при гидрогенизации смесь, состоящую из гексатриена-1,3,5, гексена-2 и гексена-3. При гидрогенизации гексадиен-1,3-ин-5 СН2=СН—СН=СН—С=СН также частично превращается в гексатриен-1,3,5 [89, 92, 93] [c.245]

Приведенные ранее результаты сравнительного исследования ароматизации н-гексана, гексена-1, гексадиена-1,5 и гексатриена-1,3,5 в токе На и Не в присутствии [c.242]

Используя метод ВМО, сравните стабильности а) бензола и гексатриена б) циклобутадиена и бутадиена. Классифицируйте бензол и циклобутадиен согласно определению ароматичности по Бреслоу (см. решение задачи 11. 28, а также [34]). [c.56]

В 2-литровую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с затвором и отводной трубкой, которая ведет к приемнику, охлаждаемому льдом, помещают раствор едкого натра (106 г, 2,7 моля) в 535 мл воды. Затем к кипящему раствору щелочи в течение 2,5—4 час (примечание 9) прибавляют по каплям водный раствор четвертичной бромистой соли. Образующиеся гексатриен и диметилбензиламин отгоняются с водой. Перегонку продолжают 10—I5 мин после добавления последней порции четвертичной бромистой соли. Прозрачный верхний слой дистиллата отделяют, охлаждают до 5—10°, промывают тремя порциями по 170 мл холодной 2 н, соляной кислоты и тремя порциями по 170 мл воды и сушат над безводным сернокислым натрием. Затем маслянистую жидкость перегоняют На колонке с вращающейся лентой и получают 32,0—34,0 г (54—60% теоретич,) гексатриена-1,3,5 с т. кип, 80—80,5°, [c.19]

Зависимость выхода бензола из я-гексана (1), гексена-1 (2), гексадиена-1,5 (3), гексатриена-1,3,5 (4) в присутствии Рё/АЬОз в токе Н2 (а) и Не (б) [1391. [c.236]

Стильбены можно превратить в фенантрены облучением УФ-светом [396] в присутствии окислителей, таких, как растворенный молекулярный кислород, РеСЬ, тетрацианоэтилен [397], иод. Реакция представляет собой фотохимически индуцируемое конротаторное превращение 1,3,5-гексатриена в циклогексадиен, сопровождаемое отрывом двух атомов водорода окислителем. Промежуточный дигидрофенантрен однажды был выделен [399]. Использование субстратов с гетероатомами (например, РЬЫ = ЫРН) способствует образованию гетероциклических систем. Эффективной реагирующей частицей должен быть цыс-стильбен, однако часто используются и транс-сшлъ-бены, так как в условиях реакции они изомеризуются в цис-изомеры. Реакцию можно использовать для получения многих конденсированных ароматических систем, например [400] [c.189]

Ненасыщенные и полярные соединения солюбилизируются обычно лучше, чем соответствующие им более олеофильные насыщенные и неполярные вещества. Так, коллоидная растворимость гексатриена (СН2=СН—СН=СН— [c.83]

Здесь ВЗМО имеет тип симметрии а, и коррелировать с НВМО этилена она не может. Аналогичный результат получается и при рассмотрении корреляции ВЗМО этилена с НВМО гексатриена. Такой результат свидетельствует о наличии энергетического барьера, возникающего при сближении молекул из-за того, что перекрывания орбиталей, ведущего к понижению энергии, т.е. к связыванию, нет. [c.440]

Какие различия в УФ-спектрах гексатриена и каротина Чем они обусловлены [c.162]

При использовании потенциала (9.47) для межмолекулярного взаимодействия с атомами С ГТС атомов С молекулы алкена, образующих двойную связь, и потенциала (9.45) для взаимодействия атомов С молекулы, образующих только одинарные связи, а также при использовании потенциала фн... с(гтс) (9.44) были рассчитаны далее термодинамические характеристики адсорбции пропилена и бутена-1, а также бутадиена, цис- и транс-пентадиенов-1,3 и гексатриена. Из рис. 9.8 видно, что рассчитанные значения К1 для всех рассмотренных алкенов и алкадиенов хорошо согласуются с соответствующими опытными значениями (для гексатриена опытных значений еще нет). Из этого рисунка видно также, что эффект сопряжения в молекуле алкадиена мало сказывается на межмолеку-лярном взаимодействии с атомами углерода ГТС. [c.176]

В чем преимущества и недостатки формулы Кекуле—1,3,5-цикло-гексатриена [c.118]

Бензол же можно представить себе как циклическую систему гексатриена, вследствие чего у него нет особо реакционных крайних атомов [c.428]

Обе эти реакции стереоспецифичны. При фотохимической циклизации гексатриена (которая обратима), концевые [c.112]

При конротаторном механизме рг-орбитали концевых групп атомов 1 и 4 будут перекрываться так, что между центрами 1 и 4 возникает узловая плоскость, тогда как при дисротаторном подобной плоскости возникать не будет. Следовательно, граничная орбиталь Ф2 такова, что при поворотах концевых групп связывающая молекулярная орбиталь может появиться лишь при дисротаторном процессе. У гексатриена граничная орбиталь имеет иную структуру, что сказывается на специфичности циклизации [c.438]

В связи с этими реакциями получения диенов интересно отметить, что при обработке улористого аллила амидом натрия в среде жидкого аммиака образуются гексатриены [73] [c.409]

Энергия я-электронов бензола меньше, чем энергия электронов 1,3,5-гексатриена. Это еще одно подтверждение того, что бензол, конечно же, ароматичен. (Обратите внимание на то, что при такой циклизации линейная молекула должна потерять молекулу водорода, чтобы превратиться в циклическую структуру.) [c.569]

Рассмотреть с учетом сохранения орбитальной симметрии реакцию Дильса-Альдера на примере взаимодействия бутадиена с этиленом, гексатриена с этиленом и двух молекул бутадиена. Обсудить соответствующие обратные реакции (так называемые ретрореакции Дильса-Альдера). [c.442]

Этого недостатка лишены величины ЭР, рассчитываемые путем сравнения л-электронных энергий циклич. структуры и аналогичного ациклич. сопряженного полнена (М. Дьюар, 1969). Рассчитанные т. обр. величины принято называть ЭР Дьюара (ЭРД). Напр., ЭРД бензола (1,01(3) вычисляется при сопоставлении его = 8(3 с = 6,99р 1,3,5-гексатриена, а ЭРД циклобутадиена ( - 0,47Р)-сопоставлением его Е" = = 4р с =4,47р 1,3-бутадиена. [c.201]

Исследуя возможность s-циклизации ненасыщенных углеводородов (гексадиены-1,3 -1,4, -1,5, -2,4 и гексатри-ен-1,3,5) н Р1-черни нашли [107] в катализатах относительно Лоольшие количества метилциклопентена-1 и метилциклопентадиена. Наибольшую склонность к s-циклизации проявил гексадиен-1,5 ( 2—3% циклоалкенов). Однако более строгое доказательство возможности прямого перехода гексадиен— -метилциклопентен в присутствии металлсодержащих катализаторов пока отсутствует. Предложена [107] гипотетическая схема s-циклизации гексадиена-1,5, сходная со схемой образования циклопентанов путем промежуточного образования ненасыщенных интермедиатов 82]. Согласно [c.223]

Предполагают, что вначале происходит присоединение винильного радикала к этилену и пронену. Образовавшийся диен с конъюгированными двойными связями снова отщепляет радикал, который может реагировать с этиленом с образованием гексатриена, а затем бензола. [c.113]

Используя корреляции связывающих МО, определите механизмы согласованных циклизаций а) бутадиена в циклобу-тен б) гексатриена в гексадиен в основном и возбуждешом состояниях. [c.70]

Образование нелокализованных электронных пар характерно н для органических соединений, в которых есть сопрял енные двойные связи (так называются двойные связи, чередующиеся с единичными), например 1,3-бутадиен, или дивинил СИ2=СН—СН=СН2, 1, 3, 5-гексатри-ен СН2=СН—СН — СН—СН = СН2 и др. Особенно интересны вещества, молекулы которых содержат системы сопряженных двойных связей (полнены, красители, некоторые полимеры и др.). Их электрическая проводимость лежит в интервале проводимости полупровод- [c.122]

Анализ свойств симметрии молекулярных орбиталей гексатриена проаодктся аналогнчно ч приводит к совершенно другому выводу, кото- [c.382]

Кроме того, рнс. 2.8 и 2.9 показывают, что делокализация на самом деле является существенной чертой строения этих молекул. Фактически существование молекул с делокализованньши связями бьшо понято еще много десятилетий назад, что отразилось, в частности, в теории остаточных валентностей Ттше. Тем не меиее в случае бутадиена, гексатриена, октатетраена и т.д. влияние делокализацни иа обшую энергию (ио не на [c.149]

Два аллильных фрагмента можно объединить концом к концу - с образованием гексатриена илн по обоим концам - с образованием бензола. Поскольку возмущения первого порядка аддитивны, при расчете 5Дп для образования бензола уравнение (2.11) исиользуется дважды - для взаимодействия хупх у [c.151]

В случае циклизации г/ыс-гексатриена конротаторный процесс также приводит к мебнусовскому циклу, а днеротаторный - к циклу Хюккеля (схема 25.15 ). Однако число электронов здесь шесть, и поэтому ароматичностью обладает хюккелевский цикл. [c.1903]

Z, 62)-2,4,6-октатриен — в 5,6-н1ракс-диметш1-1,3-циклогексадпен. Эта стереоснецифичность объясняется анализом высшей занятой молекулярной орбитали Пз системы 1,3,5-гексатриена (рис. 14-1) и орбитального расположения вследствие конротаторного или дисротаторного вращения. Как показано ниже, для того чтобы внешние орбитали Яд взаимодействовали по типу [c.540]

После превращения 1,3,5-гексатриена в 2,4,6-октатриен добавлением к нему двух метильных групп нам станет понятна стереоспецифичность замыкания двух изомерных 2,4,Г)-октатриепов. [c.541]

Покажите, почему цпкли.чация 1,3,5-гексатриена в 1,3-цпклогексадиен проходпг по конротаторному типу при облучении, во по дисротаторноыу типу при нагревании. Приведите соответствующие замещенные 1,3,5-гексатриены для доказательства предложенного механизма. Обоснуйте ваш выбор. [c.543]

Увеличение длины молекулы П. с сопряженными двойными связями сопровождается постепенным удлинением простых и укорачиванием двойных связей, однако полного выравнивания длин связей не происходит. По мере возрастания длины молекулы сопряженных П, энергия перехода электрона в возбужденное состояние снижается в соответствии с этим в электронных спектрах гексатриена, октатет-раена, -каротина (соотв. 3, 4 и 11 связей С—С) максимум поглощения 260, 302 и 451 нм. В спектрах комбинац. рассеяния таких П. присутствуют две интенсивные полосы в области 1600 и 1140 см при увеличении в молекуле числа двойных связей линия в спектре в области 1600 см смещается в область более низких частот, др. линия спектра при этом не меняет своего положения. [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология