Натрий в спирте и жидком аммиаке, восстанавливающее действие

Восстановление окиси пропилена натрием в жидком аммиаке дает изопропиловый спирт [91]. Этот метод был распространен на стероидные окиси. Так, применение лития в этиламине [320] приводит к ожидаемому аксиальному спирту этот реагент позволяет восстанавливать пространственно затрудненные эпоксиды например, 7а,8а- или 9а,11а-), которые устойчивы к действию других восстановителей [210, 216, 267]. [c.109]

Под действием натрия или калия в чистом жидком аммиаке при 60—ISO в отсутствие кислот (воды или спиртов) бензол восстанавливается исключительно в циклогексен [81. Под действием лития преимущественно образуются циклогексадиены. [c.315]

Изучение действия небольших количеств солей железа на реакцию металлов со спиртами в жидком аммиаке показало, что содержание 0,5- 10 вес. ч. железа приводит к возрастанию скорости реакции для лития в 2 раза, а для иатрия в 50 раз. Поэтому при восстановлении натрием н гпрет-буттюлом по Берчу высокий выход достигается в свободном от примесей железа жидком аммиаке. Очевидно, преимущество лития перед натрием только в том, что реакция натрия со спиртом катализируется железом гораздо в большей степени. В действительности же натрий так же эффективен, как и литий, а в некоторых случаях даже имеет определенное преимущество. Только в случае 5-метокситетралина литий дает более высокий выход (62%), чем натрий (45%). Это соединение восстанавливается особенно медленно, и поэтому большая скорость восстановления литием приобретает решающее значение. Ботнер-Бай [41 нашел, что бензол восстанавливается литием в 60 раз быстрее, чем натрием. [c.109]

Восстановление. При действии металлического натрия в спирте или в жидком аммиаке пиридин восстанавливается в 1,4-дигидро-ииридин (или его таутомер), который, прежде чем его успевают выделить, гидролизуется до глутарового альдегида [(388) - (387)-v (386)1 Аналогично 2-пиколин дает циклогексенон при циклизации промежуточно образующегося гександиона-1,5. Кроме того, пиридины могут быть восстановлены до A -тетрагидропи-ридинов и пиперидинов (Na—С2Н5ОН) (388- 389, 390). При восстановлении пиридина алюмогидридом лития образуется соединение (391), которое при действии воды дает 1,2-дигидропиридин (или его таутомер). [c.69]

До того, как инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия стали общепринятым средством характеристики сопряженных енонов, последние распознавали по их способности восстанавливаться до насыщенных спиртов под действием натрия в спирте. Натрий или литий в жидком аммиаке превращают а,Р-ненасыщенные кетоны в насыщенные при избытке лития или при добавлении спирта восстановление идет дальше до карбинола. [c.92]

Гидронафталины. — При восстановлении нафталина натрием в кипящем абсолютном этаноле получается А -диалин (т. пл. —8°С), который под действием кипящего раствора алкоголята натрия изомеризуется в сопряженный Д -диалин (т. пл. 24 °С). Последний при действии натрия в этаноле может дальше восстанавливаться до тетралина. При добавлении натрия к раствору нафталина в жидком аммиаке, эфире и абсолютном спирте при —70 °С он гладко восстанавливается в изотетралин выход 82% (Гроб, 1960) [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология