Преимущества алюмогидрида лития

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Преимущества алюмогидрида лития [c.9]

Как установлено многими исследователями алюмогидрид лития реагирует с веществами, содержащими активные атомы водорода, аналогично реагенту Гриньяра. Сопоставлено действие алюмогидрида лития и метилмагнийиодида на многие вещества Подтверждены преимущества алюмогидрида лития по сравнению с реагентом Гриньяра, в особенности при определении енольных групп и групп, испытывающих пространственные затруднения. [c.316]

Преимущество алюмогидрида лития, заключающееся в том, что он реагирует с активными атомами водорода в течение нескольких секунд, имеет особенно большое значение при исследованиях кето-енольного равновесия. Однако этим преимуществом не всегда удается воспользоваться, так как алюмогидрид лития растворим лишь в немногих веществах (растворителях), в которых растворяется исследуемое вещество. В.качестве растворителей рекомендуется применять диметиловый, диэти-ловый, н-пропиловый и н-бутиловый эфиры, тетрагидрофуран и диоксан, [c.316]

Борогидрид натрия имеет меньшую основность, чем алюмогидрнд лития. Преимущество борогидрида натрия состоит еще в том, что его можно применять в водном или спиртовом растворе, прп этом оп лишь незначительно разлагается. Алюмогидрид лития является болое активным восстанавливающим агентом и мгновенно реагирует с водой п спиртом, поэтому его используют в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диэтиловый эфир. [c.400]

Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]

Алюмогидрид лития по сравнению с реактивом Гриньяра обладает некоторыми преимуществами. Он выпускается в готовом виде, тогда как метилмагнийиодид необходимо готовить. Кроме того, выделяющийся при реакции с алюмогидридом лития водород менее растворим в применяемых растворителях, чем метан. Однако, как и метод с использованием реактива Гриньяра, данный метод излишне чувствителен и неселективен. [c.376]

Эфиры легко восстанавливаются в спирты при действии алюмогидрида лития или растворяющегося металла. Метод Буво — Блана лишь иногда имеет преимущества перед использованием алюмогидрида лития теперь в основном используется именно этот последний метод. Кислоты можно восстанавливать до первичных спиртов действием алюмогидрида лития. Ацилоиновая реакция эфиров двухосновных кислот была рассмотрена в разд. 7.1.5. [c.198]

Двойные боро- и алюмогидриды щелочных металлов, особенно лития, имеют преимущество перед простыми для получения гидридов переходных металлов, так как они лучше растворимы в неводных и водных растворителях и более устойчивы. Это видно на примере получения гидридов цинка и кадмия реакцией их алкильных соединений с алюмогидридом лития в среде эфира [128] по уравнению [c.23]

Вне зависимости от применяемой методики, преимуществом гидразина как восстановителя является возможность работы в водных, спиртовых или аммиачных растворах, вообще — с растворителями и реагентами, содержащими активный водород. Методы восстановления гидразином оказываются, таким образом, полезным дополнением к рассмотренным в предыдущей главе способам восстановления алюмогидридом лития. В отличие от комплексных гидридов, гидразином можно гидрировать неполярные кратные связи и полностью замещать карбонильный кислород водородом, не затрагивая при этом некоторые функциональные группы, реагирующие с другими восстановителями. [c.117]

Преимуществом боргидридов натрия и калия в лабораторном и промышленном органическом синтезе перед часто употребляемым для этой цели алюмогидридом лития является их большая селективность [3, За, 8, 559]. Так, например, алюмогидрид лития восстанавливает все органические соединения, содержащие [c.475]

Восстановление боргидридами можно вести в водных или спиртовых растворах, что является важным преимуществом перед алюмогидридом лития, с которым приходится работать в эфирном растворе. Поэтому при употреблении боргидридов нет необходимости работать без доступа воздуха и можно применять открытую аппаратуру. [c.475]

Однако ни алюмогидрид лития, ни три(т/>ет-бутокси)алюмо-гидрид лития не являются подходящими реагентами для превращения нитрилов и амидов в альдегиды. Очевидным преимуществом обладает здесь триэтоксиалюмогидрид лития Ь1А1Н(0Е1)з - он [c.108]

Напишите схемы восстановления масляного и кротонового альдегидов а) водородом в присутствии N1 б) алюмогидридом лития. В чем преимущество второго восстановителя [c.66]

Эта реакция проводилась под действием многих реагентов, чаще всего используется цинк, магний и иодид-ион 327а], реже — фениллитий, фенилгидразин, хлорид хрома (И), нафталин-натрий [328], N3—КНз [329], ЫагЗ в ДМФ [330] и алюмогидрид лития [331]. Реация дает хорошие выходы, но с синтетической точки зрения она не слишком выгодна, так как исходные выг(-дигалогениды приходится получать путем присоединения галогена к двойной связи (т. 3, реакция 15-27). Однако ее преимущество состоит в том, что положение двойной связи в продукте заранее точно известно. Например, из соединений типа X—С—СХг—С—X или X—С—СХ = С можно получить аллены, которые труднодоступны другими методами [332]. Путем 1,4-элиминирования были получены кумулены [c.70]

Сравнительно недавно арсенал синтетиков обогатился за счет появления нового семейства гидридных восстановителей, литийаминоборанов Ь1АВНз (А — циклический амин) [23П. Эти реагенты оказались исключительно активными и селективными в 1,2-восстановлении сопряженных альдегидов и кетонов, а их дополнительным преимуществом, выгодно отличающим их от самого алюмогидрида лития, яв.гшется малая чувствительность к влаге. [c.168]

Мощные восстановительные свойства и связанный с этим широкий спектр действия алюмогидрида лития оказываются нежелательными при восстановлении полифункциональных соединений, так как могут препятствовать селективности реакции при наличии в молекуле нескольких групп зачастую не удается восстановить одну из них, не затрагивая при этом другие, способные к восстановлению группы. И здесь становятся очевидными преимущества борогидрида натрия. Он является мягким восстановительным реагентом, доступен, не реагирует в отличие от Ь1А1Н4 с водой и спиртами, и поэтому условия работы с ним чрезвычайно просты. Благодаря ослабленным восстановительным свойствам КаВН4 превращает альдегиды и кетоны в соответствующие спирты в присутствии различных функциональных групп, таких как нитро-, карбалкокси-, галогено-, нитрильная группы. Например [c.104]

Это преимущество может быть использовано при восстановлении полифункциональных соединений. Например, в то время как в результате восстановления метилового эфира 3-бромопропионовой кислоты алюмогидридом лития образуется лишь пропанол-1, смешанный гидрид дает З-бромопропанол-1 [c.113]

Легкость протекания этой реакции существенно зависит от природы субстрата. В ряду неактивированных алкил- и циклоалкил-галогенидов связь С-Р обычно устойчива к действию комплексных гидридов металлов, другие галогены по реакционной способности располагаются в следующем порядке I > Вг > С1. Алюмогидрид лития является вполне подходящим реагентом для восстановления этого класса соединений. Борогидрид натрия (в апротонных растворителях) также часто используется и имеет преимущества перед LiAlH4 - он обладет большей селективностью по отношению к другим восстанавливаемым группам в той же молекуле. Наиболее селективным, однако, является цианоборогидрид натрия, который при pH 6 восстанавливает лишь немногие функциональные группы [c.144]

Последний метод прямого восстановления карбонильных соеди- нений заключается в использовании гидридов металлов. Хотя такие восстановители обычно приводят к спиртам, однако при большем времени реакции [13] или в присутствии хлористого алюминия [И, 15] получаются углеводороды. С алюмогидридом лития и хлористым алюминием, взятыми в эквимолекулярных количествах, в эфире при 35 °С диарил и алкиларилкетоны восстанавливаются обычно с хорошими выходами до соответствующих углеводородов [15]. Преимуществами этой методики являются ее простота и возможность легкого получения чистых препаратов. Были высказаны предположения о механизме такого восстановления [13, 14]. [c.11]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Ниже приведены 3 методики получения алюмогидрида лития. Каждая из них имеет свои преимущества и недостатки. По первому способу получаются чистые препараты, но для успешного синтеза требуется большой избыток гидрида лития и поддержание в процессе реакции низких температур. По Второму способу получаются препараты ЫА1Н4, содержащие [c.39]

В упрощенной методике восстановления алкилгалоге-нидов в алканы в качестве восстановителя используется алюмогидрид лития с добавкой триалкилгалогенида олова (10%). Преимущество этого метода состоит в устранении необходимости получать триалкилстаннан [25]. [c.33]

Метод с LIAPH4 имеет некоторые преимущества по сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, использование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

Гетероциклические производные кислот, такие, как метиодиды 2-К-замещенных оксазолинов (55) [275] (см. разд. 9.1.1.6) или триазолиевые соли (56) [276], восстанавливают борогидридом натрия с предварительным а-алкилированием или без него (схема (139) . Отсутствие необходимости применять такой жесткий восстановитель, как алюмогидрид лития, является одним из преимуществ этого метода. [c.58]

В большинстве случаев, если не во всех, комплекс боран-ТГФ имеет несомненные преимущества перед алюмогидридом лития при восстановлении карбоксильных групп, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы (галогены, силил-оксигруппы [9а] и т. д,). Существуют, однако, определенные ограничения. Реакционная способность карбоксильных групп по отношению к комплексу боран-ТГФ приблизительно та же, что и у алкенов [95], и поэтому часто трудно обеспечить селективность при восстановлении веществ, содержащих обе указанные группировки. Вопрос селективности восстановления альдегидной и карбоксильной групп, по-видимому, еще не рассматривался, но маловероятно, что преимущественно будет восстанавливаться карбоксильная группа. Карбоксильную группу можно восстанавливать до метильной, если в соответствующем положении молекулы находится электронодонорная группа схема (65)) [9а]. Аналогично протекает восстановление кетонов и альдегидов, содержащих электронодонорные группы, которое рассмотрено ниже (см. разд. 14.2.3.6). [c.271]

Аналогичным образом трифторацетамиды в диглиме при 100° С восстанавливаются с помощью 1,1 моль-экв NaBH4 — BF3 (1 1) до аминов, тогда как диборан может восстанавливать только дву-замещенпые (третичные) амины кислот [527]. Метод имеет некоторые преимущества по сравнению с восстановлением алюмогидридом лития. Так, были получены соответствующие амины из [c.380]

Алюмогидрид лития получил широкое распространение в органическом синтезе благодаря своим преимуществам перед другими восстановителями и гидрирующими агентами [18]. Он гидрирует двойную связь углерод — углерод при взаимодействии с другими соединениями не приводит к побочным реакциям и не вызывает расщепления или конденсации. Часто соединения, трудновосста-навливаемые обычным методом вследствие пространственных [c.42]

Гидрид и борогидрид лития применяют в качестве источника получения водорода (1 кг гидрида лития образует при разложении водой 2,8 ж водорода, 1 кг борогидрида лития — 4 водорода). В реактивной технике гидрид лития используют для инициирования разложения топлива. Гидрид лития и алюмогидрид лития широко используют в промышленности органического синтеза. Новая область применения гидрида (а также фторида) лития— люминесцентные дозиметры, обладающие рядом преимуществ перед фотодозиметрами [741, 846, 1120]. [c.25]

В предварительном исследовании синтеза и циклизации исходных соединений было найдено, что динитрилы 196 и 197 можно получить из соответствующих дибромидов с высоким выходом по методу Фридмана и Шехтера [125]. Восстановление до аминов 198 и 199 проводят над никелем Ренея в метаноле, насыщенном аммиаком, или алюмогидридом лития. Ацилирование хлорангидридом 10-хлордеканкарбоновой кислоты приводит к амидам 200 и 201 [15, 111, 126], которые восстанавливают диизобутилалюминийгидридом до аминов 202 и 203 без побочного восстановительного дегалогенирования. Было найдено, что особые преимущества дает восстановление дибораном в тетра-гидрофуране [127, 128]. [c.82]

При получении высших алкильных производных диборана определенные преимущества перед боргидридом натрпя хмеет алюмогидрид лития [c.152]