Восстановление пиридина

Метод Вышнеградского. В 1879 г. А. И. Вышнеградский предложил новый, чрезвычайно удобный метод восстановления органических веществ действием на них металлического натрия в спирте. Этот метод использовал А. Ладенбург для восстановления пиридина (1884). [c.247]

Проведите восстановление пиридина и а-пиколина водородом в момент выделения и каталитически. [c.166]

При полном восстановлении пиридина образуется пиперидин [c.356]

При разработке электрохимического синтеза ДПП мы проводили восстановление пиридина на свинцовом катоде в растворе серной кислоты с разделением электродных камер диафрагмой. Для изготовления катодов использовался свинец высокой чистоты марки С1, поскольку известно, что примеси меди, железа и др. снижают перенапряжение свинцового катода [6, 8]. В качестве материала диафрагмы была выбрана поли-хлорвиниловая ткань, устойчивая в условиях электролиза пиридина. [c.97]

В настоящее время каталитический метод почти полностью вытеснил восстановление с помощью натрия и спиртов. Сам пиперидин в промышленности с высоким выходом получается восстановлением пиридина в присутствии никелевого катализатора без растворителя при 170—200° . Небольшие количества невосстановленного пиридина легко отделяются от пиперидина тщательным фракционированием или азеотропной перегонкой с водой [63]. [c.490]

При восстановлении пиридина натрием в жидком аммиаке в присутствии этанола образуются 1,4-дигидропиридины [105], а при действии той же восста- [c.122]

Все реакции восстановления пиридинов, приводящие к производным дипиридила, могут быть, повидимому, представлены следующим образом. [c.484]

Предлагаемый нами механизм катодного восстановления пиридина представлен на схеме [c.97]

В нашем исследовании предстояло подобрать параметры катодного восстановления пиридина, способствующие преимущественному протеканию реакции гидро-димеризации с образованием ДПП, и разработать способ выделения целевых продуктов из электролита. [c.98]

Восстановление пирилия цинком в воде приводит к получению с количественным выходом димерного производного 4Н-пирана (5). Вероятно, реакция осуществляется путем перемещения одного электрона с последующей радикальной димеризацией (см. восстановление пиридина, стр. 71). [c.172]

Интересно отметить, что при восстановлении пиридина натрием в 95-процентном спирте пиперидин образуется лишь в незначительных количествах, а главным продуктом реакции оказывается неперегоняющийся полимер [61] или глутаконовый альдегид (выход 27%) последний может быть выделен в виде диоксима. Очевидно, в реакционной смеси альдегид не находится в свободном виде, так как иначе восстановление прошло бы до стадии [c.328]

Пиперидин. При восстановлении пиридина натрием в спиртовом растворе (реакция Вышнеградского) получается гексагидропиридин, или пиперидин (темп, плавл. —9 °С темп. кип. 106 °С). Он представляет собой сильное вторичное основание [c.613]

Этот же метод применим для восстановления гомологов пиридина 164—66]. Обычно при этом не наблюдается осложнений до тех пор, пока температура не возрастает до такой степени, когда становится заметным гидрогенолиз. Если восстановление пиридина проводится около 200 и выше, то образуются амиламин, пентан и аммиак. [c.490]

Реакции катодного восстановления пиридина в растворе серной кислоты весьма чувствительны к, матери- [c.96]

Схема выделения из электролита продуктов катодного восстановления пиридина [c.100]

Расщепление кольца, подобное расщеплению по реакции Цинке, в некоторых случаях для получения альдегидов проводилось н с другими азотсодержащими гетероциклическими соединениями. Так, например, в щелочной среде в присутствии гидр-оксиламина можно в результате расщепления пиррола получить диоксим янтарного диальдегида [1051]. Аналогичным способом иа дигидропириднна, который готовят восстановлением пиридина натрием в метиловом спирте, синтезируют диоксим глута-рового днальдегида [1052]. [c.505]

Восстановление пиридина триметилсиланом в присутствии палладия приводит к образованию 1,4-дигидро-1-триметилсилилпиридина и дисилилирован-ного димера [108] гидросилилирование, катализируемое соединениями титана, приводит исключительно к тетрагидропиридиновому производному [109]. [c.123]

Возможно, поверхностная составляющая в этих случаях частично обусловлена адсорбированными на электроде каталитически активными продуктами, образующимися в небольших количествах в результате электрохимического восстановления пиридина и его гомологов [401]. [c.231]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПИРИДИНОВ И КАТИОНОВ ПИРИДИНИЯ. [c.176]

Пиридин (СзНзМ) относится к ароматическим гетероциклическим соединениям. Добывается из дегтя, а в промышленности вырабатывается также из ацетальдегида, формальдегида и аммиака. Имеет неприятный запах, кипит при 115 С, неограниченно смешивается с водой и применяется в качестве растворителя. Восстановлением пиридина получают пиперидин ( 5HuN), который используется в органическом синтезе как основной катализатор. [c.259]

Восстановление пиридина натрием в спирте большей частью дает смеси с преимущественным содержанием 1,2,5,6-тетрагидроизомера. С другой стороны, в результате восстановления натрием в жидком аммиаке образуются чрезвычайно реакционноспособные 1,4-дигидропиридины, которые не удается выделить из реакционной среды. Как указывалось выше, под действием натрия в тетрагидро- [c.71]

При действии боргидрида натрия первоначально происходит перемещение гидрида к С2-атому с последующим восстановлением при этом преимущественно образуются 1,2,5,6-тетрагидропиридины, как и при восстановлении пиридинов натрием в спирте (стр. 71). Кроме того, было выделено некоторое количество пиперидина, являющегося продуктом полного восстановления. Последний образуется и тогда, когда первоначальное перемещение гидрида к пиридиний-катиону идет по 4-атому. [c.81]

Совершенно особый случай — восстановление цинком 1-этил-4-карбометоксипиридиний-катиона из реакционной смеси удалось выделить перегонкой стабильный мезомерный свободный радикал (ср. восстановление пиридина действием 2п—АсгО, стр. 71). [c.82]

Пи ридилметил)иминодиуксусная кислота является своеобразным комплексоном, содержащим в качестве дополнительного координационного партнера атом азота пиридинового цикла, что вносит определенную специфику в поведение этого соединения при взаимодействии с катионами. Известный в литературе метод получения этого соединения состоит в восстановлении пиридин-2-альдоксима до соответствующего амина п последующем взаимодействии последнего с монохлорускуснон кислотой [1]. Однако получение исходного пиридин-2-альдокси-ма представляет собой чрезвычайно трудный многостадийный процесс. [c.244]

Восстановление, Пиридин может быть без труда подвергнут восстановлению различными методами—натрием в абсолютном спирте, водородом в присутствии никеля или электрохимически (последний метод применяется и в промышленном масштабе), причем образуется гексагидропиридин—пиперидин. [c.315]

Восстановление пиридина иодистоводородной кислотой приводит к раскрытию цикла, в результате чего образуются пентан и аммиак. Аналогичный гидрогенолиз имеет место в качестве важной побочной реакции при каталитическом гидрировании пиридина над никелем, если температура превышает 150°. [c.316]

Другим методом получения 4,4. дипиридила служит восстановление пиридина при обработке его цинковой пылью и уксусным ангидридом, впервые описанное Димротом с сотрудниками [33, 104, 105]. Так, при кипячении пиридина с уксусным ангидридом и цинковой пылью образуется N,N -диaцeтилтeтpaгидpo-4,4 -дипиpидил (И) (стр. 316), который после окисления кислородом воздуха и гидролиза дает 4,4 -дипиридил (III). [c.389]

Наконец, восстановление пиридина цинковой пылью в уксусном ангидриде приводит к образованию устойчивого 1,Г-диацетил-1,1, 4,4 -тетрагидро-дипиричдила, а при действии амальгамы натрия на четвертичные соли, подобные хлористому бензилпиридинию, образуется 1,Г-дибензил-1,Г,4,4 -тет-рагидродипиридил (V) [15—25] [c.484]

Хотя известны производные всех трех типов, однако только Д -тетра-гидропиридин был получен, повидимому, с несомненностью. Тетрагидропиридины образуются в небольших количествах при восстановлении пиридинов натрием в спирте [35—37]. Так как эти тетрагидропиридины имеют примерно ту же температуру кипения, что и соответствующие соединения ряда пиперидина, то они не могут быть разделены перегонкой. Однако они легко [c.486]

Дипирндил был получен различной модификацией приведенного выше метода (см. [Г]), Вещество было получепо также восстановлением пиридина цинковой пылью в избытке уксусного ангидрида [2—6]. Выходы продукта в этом случае не превышают 25% от теоретического. [c.50]

Восстановление пиридина протекает в более мягких условиях, А восстановление бензола. Так, пиридин легко гидрируется юродом, образующимся при взаимодействии натрия с этапом, или водородом в присутствии никелевого катали-гора. В результате получается гексагидропиридин — п и п е-I д и н. [c.293]

Частичное восстановление пиридинов происходит при наличии в положении 3 электроотрицательных групп, например ацил-, формил- или цианогрупп [80]. Влияние природы катализатора на реакцию восстановления показано на. примере 3-ацетилпиридина. Как правило, родиевые системы способствуют полному гидрированию субстрата, в то время как использование палладиевых катализаторов позволяет получать частично гидрированные соединения [схема (7.66)]. При применении палладия на угле в нейтральных или, кислых средах реакция прекращается после присоединения 2 моль водорода при этом с хорошим выходом получается 3-ацетил-1,4,5,6-тетрагидропи- [c.279]

Катодный процесс димеризации лиридина существенно зависит от концентрации радикалов дигидропиридила в приэлектродиом слое. Эта концентрация в значительной мере определяется составом католита. На успех прохождения катодной димеризации пиридина влияет также температура католита и катодная плотность тока. Именно эти факторы состав католита, плотность тока и температура определяют значения катодного потенциала, от которого зависит направление процесса восстановления пиридина. [c.98]

Восстановление. При действии металлического натрия в спирте или в жидком аммиаке пиридин восстанавливается в 1,4-дигидро-ииридин (или его таутомер), который, прежде чем его успевают выделить, гидролизуется до глутарового альдегида [(388) - (387)-v (386)1 Аналогично 2-пиколин дает циклогексенон при циклизации промежуточно образующегося гександиона-1,5. Кроме того, пиридины могут быть восстановлены до A -тетрагидропи-ридинов и пиперидинов (Na—С2Н5ОН) (388- 389, 390). При восстановлении пиридина алюмогидридом лития образуется соединение (391), которое при действии воды дает 1,2-дигидропиридин (или его таутомер). [c.69]

И. Ржига [400] нашел, что полимерный продукт восстановления пиридина [401] может почти полностью затормозить процесс разряда ионов кобальта(П). Торможение этой электрохимической реакции в определенной области потенциалов было доказано отсутствием радиоактивности ртути, собранной под капельным электродом, при введении в раствор соли Со °. О торможении разряда Со " пленкой полимерного продукта, образующегося при восстановлении пиридина, свидетельствует также отсутствие волны разряда ионов кобальта при повторном снятии кривых г — Е на необновляемой поверхности электрода — висящей капли ртути — в растворе, содержащем пиридин и ионы кобальта [400]. Интересно, что пленка этого полимерного продукта тормозит разряд других ионов, например Сс1 , РЬ , в значительно [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология