Деполимеризация целлюлозы содержание карбоксильных групп

Более поздние данные [29, 204] о влиянии предсозревания щелочной целлюлозы на степень полимеризации подтверждают выводы, сделанные в первых работах [184, 192]. Например, степень полимеризации хлопковых линтеров, обработанных 35%)-ным раствором едкого натра, за 3 часа понижалась с 1700 примерно до 1400, за 6 часов — примерно до 1200 и за 12 часов — примерно до 800 129]. Механизм реакции деполимеризации в процес е предсозревания был предметом тщательного изучения. Больпшнство авторов считает, что деполимеризация происходит вследствие расщепления цепей целлюлозы при окислении, в результате чего возрастает содержание карбоксильных групп. Явного доказательства этому нет, хотя в целлюлозе, предсозревание которой происходило в присутствии щелочи [205, 2061, содержание карбоксильных групп возрастает, но весьма умеренно. Однако люжет иметь место некоторое декарбоксилирование [207]. [c.280]

В щелочной среде происходит окисление полисахаридов по свободнорадикальному механизму. Целлюлоза, полученная при кислородно-щелочной варке, отличается повышенным содержанием карбонильных и карбоксильных групп. Образование карбонильных групп в положениях С(2), С(з) и С(й) инициирует статистическую деструкцию полисахаридных цепей по механизму реакции р-алкоксиэлимнннрования. Ионизация гидроксильной группы у С(2) (см. 16.3) благоприятствует появлению свободно-радикального центра у этого атома углерода и образованию затем карбонильной группы (схема 11.32). При расщепление гликозидной связи 1- 4 по реакции р-алкокси-элиминирования образуются редуцирующее и кередуцирующее концевые звенья. Появление редуцирующего концевого звена инициирует деполимеризацию, а нередуцирующее звено в форме дикетона либо перегруппировывается в концевое звено карбок-сифуранозида, либо окисляется далее с расщеплением связи С(2)-С(3) и образованием двух карбоксильных групп (см. 21.1). [c.352]

При обработке высокополимеров, например крахмала, белков, каучуков и т. п., перекисью водорода или перекисными соединениями происходят окисление и деполимеризация. Снижение среднего молекулярного веса при частич[юй деполимеризации уменьшает вязкость растворов полученных продуктов, что позволяет легче перевести их в раствор и использовать в качестве клеев, 1ИЛИХТ, связующих веществ и т. д. [15, 80]. Деполимеризация целлюлозы путем реакции с перекисью рассматривалась уже выше (стр. 488). Механизм деполимеризации целлюлозы и крахмалов еще иедостаточно выяснен, хотя известно, что этой деполимеризации всегда предшествует увеличе-jHie содержания кислорода в целлюлозе в форме карбонильных или карбоксильных групп 118, 81]. [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология