Енолы реагента Гриньяра

При взаимодействии реагентов Гриньяра с енолами тотчас же образуется углеводород, соответствующий примененному реагенту Гриньяра. Например, при действии метилмагнийиодида образуется 1 моль метана [c.379]

Альдегиды и кетоны, испытывающие пространственные затруднения, не способные к образованию карбинола при действии реагента Гриньяра или образующие его с большими затруднениями, все же могут мешать обнаружению енола вследствие появления кислотных свойств у группы ==СН— под влиянием карбонильной группы такая активированная группа =СН— реагирует с реагентом Гриньяра, причем в конечном [c.379]

Альдегидные и кетонные группы, не испытывающие пространственных затруднений и не способные к енолизации, вступают в обычную реакцию с реагентом Гриньяра и превращаются в карбинолы без выделения метана. При действии метилмагнийиодида на кето-формы соединений, обладающих достаточно большой склонностью к енолизации, выделяется больше метана, чем это соответствует содержанию енола , так как реагент Гриньяра способствует образованию енолята. [c.379]

Т. II. В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт (реакция 16-26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. Две другие побочные реакции — конденсация (между енолят-ионом и избытком кетона) и сочетание ио типу реакции Вюрца (т. 2, реакция 10-93). Такие сильно затрудненные третичные спирты, как триизопропил-карбинол, три-грет-бутилкарбинол и диизопропилнеопентилкар-бинол, не удается получить при присоединении реактивов Гриньяра к кетонам (либо реакция дает чрезвычайно малые выходы), так как значительную роль начинают играть процессы восстановления и (или) енолизации [311]. Однако такие спирты можно синтезировать с помощью алкиллитиевых реагентов при —80 °С [312], так как в этих условиях енолизация и восстановление существенно менее значительны [313]. Для повышения доли присоединения за счет восстановления можно использовать и другие методы, которые состоят в получении комплексов реактива Гриньяра с Li l04 или Bu4N+Br- [314] или в применении в качестве растворителя вместо эфира бензола или толуола [315]. [c.368]

N-Фтopпиpидиниeвыe соли проявляют регио- и стереоселективность при фторировании ароматических соединений, карбанионов, активированных метиленовых соединений, реактивов Гриньяра, натриевых солей С-Н-кислот, винилацетатов, енолятов, алкиловых и силиловых эфиров енолов, органических сульфидов и енамидов, олефинов и др. (табл. 19). Так, при действии реагента 32 на анизол в СНС СНгС] в присутствии п-толуолсульфокислоты при 120 °С за 18 ч образуется смесь изомерных фторанизолов (выход орт< -изомера составляет 19%, пара-изомера - 17%) [144]. [c.101]

В качестве примера следует рассмотреть один вид альдольного присоединения, стереохимия которого убедительно подтверждает хелатный механизм, предложенный выше для реакций такого типа. Речь идет о взаимодействии между магниевым енолятом фенилуксусной кислоты и бензальдегидом. Феннлук-сусная кислота реагирует с этилмагнийбромидом сначала как соединение с активным водородом и превращается в магниевую соль I. Последняя легко подвергается дальнейшей атаке соединением Гриньяра с образованием соответствующей соли енола II (Д. Иванов), которая далее может обычным образом реагировать с бензальдегидом как нуклеофильный реагент (III—V) [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология