Альдегиды взаимодействие с реагентами Гриньяр

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Остается только заменить каждый синтон на соответствующий синтетический эквивалент. При выборе среди нескольких синтетических эквивалентов нужно быть осторожным, поскольку синтонный подход не учитывает селективности реагентов. Если имеется несколько подходящих синтетических эквивалентов, то окончательный выбор будет сделан в зависимости от стоимости реагента и легкости работы с ним. В рассматриваемом случае синтоны-нуклеофилы могут быть представлены различными частицами (№ 1 в табл. 4.2), но поскольку реактивы Гриньяра наиболее доступны и хорошо взаимодействуют с альдегидами, им следует отдать предпочтение. Итак, для соединения 4 возможны два пути синтеза [c.72]

Реактивы Гриньяра атакуют карбонильную группу производных кислот точно так же, как карбонильные группы альдегидов и кетонов. Обычно первоначально образуется кетон, но его дальнейшее взаимодействие с реагентом приводит к получении в качестве конечного продукта реакции третичного оксисоединения. Можно ожидать, что малореакционноспособные производные кислот, например сложные эфиры, будут давать в качестве основных продуктов третичные спирты, поскольку первоначально образующиеся продукты будут более реакционноспособными, чем исходный реагент. По этой причине сложные эфиры чаще всего используются для синтеза тре- [c.402]

Реагенты Гриньяра формилировали прежде действием, например, триалкилортоформиатов (с образованием ацеталей) или Ы,Н-диалкилформамидов [6]. Более новый способ получения альдегидов состоит во взаимодействии реагента Гриньяра с [c.495]

Эти соединения получают (а) реакцией силилметилмагнийга-логенидов с альдегидами, кетонами и сложными эфирами схемы (616) — (618), соответственно по [521, 474, 445] (б) восстановлением а-силилкетонов и а-эпоксисиланов см. разд. 13.7.9.2 и 13.7.5, а также схему (619) [522] (в) взаимодействием реагентов Гриньяра с а-силилкетонами схема (620) [523]. Использование литиевых реагентов для получения р-гидроксиалкил-силанов по методам (а) и (в) обсуждается далее. [c.180]

Разложения гриньяровских реактивов соединениями с активным водородом, естественно, избегают в синтетической работе. Поэтому растворитель и реактивы не должны содержать воды, спиртов и других соединений, имеющих активные водородные атомы. Следует подчеркнуть, что реакции этого типа идут значительно быстрее, чем реакции, обычно используемые в синтетической работе. Так, при обработке реактивом Гриньяра, например, салицилового альдегида гидроксильная группа разлагает реагент раньше, чем взаимодействует альдегидная группа. Если образовавшееся при этом галогенмагниевое производное растворимо, то при дальнейшем действии реагента возможно проведение нужной конденсации, несмотря иа присутствие в исходном соединении активного водорода. В этом случае, однако, требуется применение еще одного моля реагента. [c.395]

Mg—X сильно поляризована, причем атом углерода несет дробный отрицательный заряд. Поэтому соединения Гриньяра представляют собой нуклеофильные реагенты, которые легко взаимодействуют с элёктрофильн>ши реагентами. Важнейшими из них являются соединения, содержащие активный водород, соединения с поляризованными двойными связями (например, двойная связь карбонильной группы альдегидов и кетонов), галогенопроизводные углеводородов и галогениды металлов. [c.217]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды взаимодействие с реагентами Гриньяр: [c.495] [c.268] [c.572] [c.601] [c.601] [c.87] [c.101] [c.228] [c.229] [c.460] [c.203] [c.110] [c.110] [c.481] [c.481] [c.306] [c.217] [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология