Метилсульфонильные группы

При наличии в п-нитрофеноле двух метильных групп в мета-положении (соединение 5) нитрогруппа находится не в плоскости, что препятствует резонансу, и уменьшает кислотную диссоциацию. Из приведенных данных также следует, что рассчитанные и определенные экспериментально значения а хорошо совпадают. Для цианозамещенных фенолов (соединение 3) пространственные затруднения отсутствуют и поэтому введение в орго-положение двух метильных групп не препятствует резонансу. Резонансу не мешает также введение в орго-положение двух метильных групп при наличии в ядре метилсульфонильной группы (соединение 7), объем которой значительно больше, чем у нитрогруппы. [c.381]

Установлено, что замена в субстрате метилтиогруппы на метилсульфонильную группу позволяет использовать 5-метилсульфонил-1-(4-нитробензил )тетразол, 5-метилсульфонил-2-(4-нитрофенил)тетразол как удобные синтоны в синтезе функционально замещенных тетразолов. В результате выполненной работы получен ряд не описанных ранее 1(2)-алкил (арил) замещенных тетразолов. [c.112]

Введение мезильной (метилсульфонильной) группы в органическое соединение путем замещения атома водорода [c.248]

В синтезе кеторолака на ключевой стадии происходит внутримолекулярное нуклеофильное замещение метилсульфонильной группы, активированной кетогруппой в положении 5 [61] [c.321]

Интересным примером селективной изомеризации при наличии в молекуле двух склонных к миграции заместителей являются превращения метил-(1-хлорнафтил-8)-сульфона, в котором в зависимости от условий может перемещаться метилсульфонильная группа или атом хлора [40]. При нагревании этого сульфона с хлорным железом или хлористым цинком в токе хлористого водорода при 150° основным продуктом реакции является метил-(1-хлорнафтил-7)-сульфон. Если же в качестве катализатора использовать хлористый алюминий (2 моля, 125°, 1 ч), то мигрирует главным образом атом хлора и образуется метил-(2-хлорнаф-тил-8)-сульфон. Содержание последнего в отделенном от смолы продукте реакции (выход 52%) составляло 90% содержание же метил-(1-хлор-нафтил-7)-сульфона не превышало 4% (см. главу IV). [c.63]

Таким образом, используя различные катализаторы, можно осуществить перемещение в метилхлорнафтилсульфонах метилсульфонильной группы или атома хлора. Результаты, полученные при изомеризации метил-(1-хлорнафтил-8)-сульфона (табл. 20), позволяют судить о селективности действия отдельных катализаторов. [c.91]

Участие в реакции донора протонов подтверждается тем, что нагревание метил-(нафтил-1)-сульфона с хлористым цинком при 200° не вызывает перемещения метилсульфонильной группы, если в систему не пропускать хлористый водород [4]. [c.92]

Если бы вследствие пространственных затруднений отсутствс вал резонансный эффект, то величина р а должна была бы быть намного больше наблюдающейся, а экспериментальная величина константы Гамметта была бы значительно меньше расчетной, что привело бы к нарушению правила аддитивности. Однако на основании приведенных экспериментальных данных нетрудно убедиться, что правило аддитивности соблюдается. Этот пример свидетельствует об отсутствии угловой зависимости в случае резонанса З -орбиталей. При замене метилсульфонильной группы 502СНз на нитрогруппу должно появиться значительное различие между величинами экспериментальной и расчетной константы а, в чем нетрудно убедиться на основании данных кислотной диссоциации соединения IV [c.23]

Очевидно, что электроноакцепторность днметилсульфонневой. группы несколько больше, чем у метилсульфонильной группы, которая не имеет неподеленной пары электронов. В случае фенолов, замещенных диметилсульфониевой группой, ара-изомер является более сильной кислотой, чем лега-изомер. Это, по-видимому, объясняется тем, что атом серы в пара-изомере обладает расширенной валентной оболочкой за счет резонанса с участием З -орби-тали (структура 16) [c.295]

Трудности возникают также при работе с соединениями, содержащими метилсульфонильные группы [c.401]

Заметим, что метилсульфонильная группа не перемещается при изомеризации некоторых метилнафтилсульфонов в присутствии хлористого алюминия в токе хлористого водорода при 125° [5]. Это объясняют тем, что сульфоны абр1азуют с хлористым алюминием в данных условиях устойчивые комплексы по атому кислорода сульфонильной группы [6]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология