Селективная изомеризация

Таблица 35. Влияние растворителей на селективность изомеризации

Повышение давления при неизменном времени реакции и прочих равных условиях снижает глубину изомеризации. При повышении давления от 0,63 до 2,2 МПа (от 6,3 до 22,0 кгс/см ) селективность изомеризации существенно повышается, а при дальнейшем повышении давления до 4,9 МПа (49 кгс/см ) незначительно снижается, видимо, в результате ускорения гидрокрекинга на металлических активных центрах. Изменение в широких пределах мольного соотношения водород углеводород не влияет на выход продуктов изомеризации. Влияние соотношения водород н-гексан на результаты изомеризации н-гексана видно из следующих данных [c.239]

Результаты опытов отражены на рис. 57—59, из которых видно, что изомеризацию двойной связи вполне возможно осуществить так, чтобы не произошла ни полимеризация, ни другая изомеризация. На такую очень селективную изомеризацию влияет главным образом место разветвления в углеродных цепях по отношению к двойной связи. Этим объясняется и тот факт, что для реакции при мягких [c.230]

При температуре 438—460°, давлении 35 ат и отношении водород углеводород, равном 0,5, конверсия н-пентана в изопентан на окиси молибдена, нанесенной на окись алюминия, составила 40—55%, а селективность изомеризации 80—95% [163]. [c.141]

В результате того, что равновесная глубина дегидрирования н-парафина с увеличением числа атомов углерода в молекуле возрастает, скорость изомеризации с увеличением длины его углеродной цепи растет. Так, в одинаковых условиях реакции 50%-ная глубина превращения достигается для к-пентана при 384 °С, для к-гексана при 346 °С и для к-гептана при 323 °С. С увеличением числа атомов углерода в карбоний-ионе эндотермичность его распада снижается, вероятность распада возрастает, поэтому выход побочных продуктов гидрокрекинга при заданных условиях изомеризации с удлинением углеродной цепи к-парафина увеличивается и для н-парафинов С и выше селективность изомеризации много ниже, чем для к-парафинов С4—Се. Изомеризация парафина в смеси с парафином большей молекулярной массы идет с большей скоростью, чем в чистом виде, что указывает на протекание реакций типа [c.240]

Присутствие в нефтях значительных количеств углеводородов с пятичленными циклами, а также трудности анализа этих углеводородов обычными спектральными методами побудили к разработке специального метода исследования этих углеводородов. Сущность метода заключается в превращении циклопентановых углеводородов в циклогексановые путем расширения цикла за счет а-углеродных атомов боковых цепей. Ценность этого метода заключается в том, что после расширения кольца (или колец) вновь образованные углеводороды с 6-членными циклами подвергаются каталитическому дегидрированию и превращению в углеводороды ароматического ряда, анализ которых методами молекулярной спектроскопии, как уже указывалось, является уже значительно более простой операцией. Кроме того, этим путем можно отделить циклопентановые углеводороды от углеводородов мостикового тппа, не способных к образованию в результате этих реакций углеводородов ароматического ряда. Таким образом, метод селективной изомеризации фактически должен называться методом селективной изомеризации с последующим дегидрированием . [c.317]

Селективность изомеризации (сохранение особенностей строения) основана на относительно более высокой скорости расширения цикла по сравнению с другими типами изомерных превращений. Селективность изомеризации хорошо заметна уже на примере превращения пропилциклопентана [c.318]

После окончания опыта, на основании степени превращения репера, используя уравнение (2), можно рассчитать степень превращения исследуемых углеводородов. В случае недостаточной глубины превращения реакцию можно продолжить. Возможен и другой вариант задаваясь заранее желаемой степенью превращения исследуемых углеводородов, рассчитывают необходимую для этого степень превращения репера, а затем проводят изомеризацию до необходимого предела, периодически контролируя при этом степень превращения репера. Экспериментальные подробности проведения селективной изомеризации описаны в работе [11]. Реакция осуществляется при 30° С, катализатором служит бромистый алюминий. [c.319]

Другим отличием селективной дегидроизомеризации от селективной изомеризации является довольно быстрое разрушение группировки четвертичного углерода [c.321]

Исследование строения нафтенов с помощью химических методов жидкофазного дегидрирования и селективной изомеризации — позволило определить соотношение в тех же нефтях трех различных групп углеводородов [c.365]

Характеристика ароматических углеводородов, образовавшихся из пятичленных нафтенов (при исследовании их методом селективной изомеризации с последующим дегидрированием) [c.376]

Химические методы идентификации дегидрирование, селективная изомеризация углеводородов с пятизвенными циклами с последующим дегидрированием, равновесная изомеризация с последующим хроматографическим анализом. [c.70]

Зависимость содержания и-кси-лола в продуктах изомеризации от выхода продуктов крекинга и диспропорционирования при различном давлении процесса показана на рис. 4,12. Сырье было следующего состава (в вес, %) этилбензол 13, п-ксилол 10 л-ксилол 53 о-ксилол 24. Процесс проводили с целью получения п-ксилола при постоянной объемной скорости подачи сырья 0,5 ч 1 и 400—500 °С. Приведенные данные показывают, что повышение давления в процессе при постоянной объемной скорости подачи сырья (условное время контакта при повышении давления увеличивается) приводит к снижению селективности изомеризации вследствие большего количества образующихся побочных продуктов. [c.163]

Для повышения селективности изомеризации с целью получения п- и о-ксилола в реакционную зону подают толуол, который пре- [c.185]

В нашей стране освоен промышленный процесс высокотемпературной изомеризации н-пентана в изопентан на катализаторе ИП-62 (платина на фторированной окиси алюминия). Процесс осуществляется в паровой фазе под давлением при циркуляции водородсодержащего газа. Вводимый в реактор водород препятствует отложению кокса на катализаторе и тем самым предотвращает его дезактивацию. Повышение парциального давления водорода приводит к снижению селективности изомеризации из-за увеличения скорости гидрокрекинга. [c.27]

А. М. Кулиевым и А. М. Левшиной с соавторами с помощью химических методов исследования, жидкофазного каталитического дегидрирования и селективной изомеризации фракций нафтеновых углеводородов (240-300, 300-350, 350 20, 420-500, >500°С) установлено преобладание пятичленных структур и структур мостикового типа строения в низкокипящей части нафтеновых углеводородов, а шестичленных структур, способных к дегидрированию, — в высококипящей части [38]. Отмечена высокая цикличность (с преобладанием би- и трициклических структур) и большая степень конденсированности молекул нафтеновых углеводородов по результатам масс-спектро-метрического анализа. [c.27]

Как видно, повышение давления при прочих идентичных условиях снижает глубину, но повышает селективность изомеризации. Увеличение парциального давления водорода снижает скорость дезактивации катализатора в результате торможения коксообразования. Однако повышение давления свыше 4 МПа нецелесообразно, так как при этом коксообразование практически не меняется. [c.556]

Слабокислотный цеолит СаА используется для изомеризации при 157 °С а-алкенов С5-С7, выделяемых из бензина термического крекинга для получения высокооктановых 2- и 3-алкенов. Для селективной изомеризации 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2 (одной из стадий получения изопрена из пропилена) применение оксида алюминия обеспечивает селективность около 97 %. [c.896]

На рис. 4.8 показана зависимость выхода продуктов гидрокрекинга и изомеризации н-нонана. В мягких условиях н-нонан изомеризуется без значительного гидрокрекинга, и выход изононанов достигает 60%. Установлено, что селективность изомеризации при одинаковой конверсии постепенно уменьщается от н-нонана к н-гексадекану. Это уменьшение особенно значительно для парафиновых углеводородов С13-С15. Основными продуктами являются монометилпроизводные. При очень высоком (около 90%) уровне конверсии, когда основная часть н-нонана гидрокрекируется, селективность образования диметилзамещенных резко увеличивается. Парафиновые углеводороды с этильными, пропильными и бутильными заместителями в продуктах изомеризации практически отсутствуют. В присутствии катализатора Р1 - Н28М преимущественно образуется 2-метилоктан [134]. [c.119]

Пентаны. С увеличением молекулярного веса увеличивается легкость изомеризации парафинов, но вместе с тем увеличивается и размер реакции перераспределения. Можно создать условия, при которых будет проходить изомеризация только бутана (селективная изомеризация), но для нентанов и более высоких углеводородов создать такие условия трудно. При 27° С над А1Вгз равновесная смень и-пентанов и изопентанов содержит 70 и более процентов изомеров с разветвленными цепочками при 0° С — около 90% [423]. В побочных реакциях даже при 0° С образуются также и более высоко- или низкокипящие углеводороды (гексаны, гентаны и изобутап). С увеличением температуры количество побочных реакций увеличивается [423, 397]. Несмотря на то, что термодинамические условия благоприятны, неопентан не показывает и признака изомеризации даже после 1000 часов обработки при комнатной температуре нет нигде сообщений о его присутствии в продуктах какой-либо изомеризации пептана. н-Пентан изомеризуется нри более мягких условиях, чем н-бутан. Изомеризация низкооктанового легкого сырья каталитического риформинга, содержащего к-нентан и гексаны, на практике осуществляется нри помощи хлористого алюминия [431]. [c.118]

Серная кислота вызывает селективную изомеризацию парафинов. Нормальные парафины и парафины, содержащие четвертичные углеродные атомы, не изомеризуются [436] только изопара-фипы подвергаются воздействию и только изопарафины образуются в процессе реакции [407]. Метил легко перемещается вдоль парафиновой цепочки, следовательно, других изменений в боковой цепи меньше. Концентрация серной кислоты является определяющим параметром скорости реакции показывают крутой максимум при концентрации кислоты 99,8% и, по всей вероятна [c.118]

На кислотных катализаторах (цеолиты 5А—13Х) процесс ведут при 138—150°С, 0,1 МПа и объемных скоростях 0,13—0,4 ч (табл. 62) [21]. На цеолитах 10Х и 13Х выход 4-метнлпентена-2 составляет 66%. Однако наибольший его выход (73,6%) наблюдается в присутствии палладированного цеолита 13Х. Селективность изомеризации на таком катализаторе 91,5%- [c.187]

Процесс изоселектоформинга является комбинированием процессов изомеризации и селективного гидрокрекинга и заключается в последовательном взаимодействии бензиновых фракций на первой стадии с катализатором изомеризации и на второй - с катализатором селективного гидрокрекинга. Катализатор изомеризации обеспечивает селективную изомеризацию н-парафиновых углеводородов, а катализатор селективного гидрокрекинга подвергает гидрокрекингу непреврашенные при изомеризации н-парафиновые >г.зеводороды. преимущественно С(, -Сь. в углеводороды, имеющие меньший молекулярный вес (Сз -С>). Оба процесса обеспечивают прирост октанового числа катализата. [c.175]

Pentafinlng пентафайнинг — процесс повыщения октанового числа низкооктановых фракций С5, Са и С, селективной изомеризацией при 427—482 и 21—40 ати в присутствии специального катализатора ф. Атлантик [НР, 39, N 9, 228, 1960] [c.695]

Энергия активации изомеризации, по имеющимся данным, составляет около 84 кДж/моль (20 ккал/моль) по-видимому, процесс протекает во внутридиффузионной области. Повышение температуры снижает равновесный выход изопарафинов и вынуждает увеличивать рециркуляцию непревращенньго н-парафина. Одновременно несколько увеличивается выход продуктов гидрокрекинга. Однако, пока глубина превращения исходного н-парафина не достигает равновесной, селективность изомеризации обычно очень высока — 0,95 и выше. [c.239]

При осуществлении этой последней реакции на бифункциональном катализаторе риформинга, образующиеся при расширении цийла шестичленные нафтены подвергаются быстрому дегидрированию в ароматические углеводороды. Возможность достижения е>1со-кого выхода ароматических углеводородов зависит от селективности изомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные. Протекающие параллельно реакции раскрытия пятичленного кольца ухудшают селективность реакции изомеризации и ведут к образованию парафинов [c.18]

Так как после реакции проводится обычно каталитическое дегидрирование вновь образовавшихся углеводородов с шестичленными циклами, то само собой разумеется, что для селективной изомеризации нефтяных фракций необходимо использовать только смеси углеводородов, которые уже были подвергнуты дегидрированию с целью удаления находящихся там углеводородов гекса-метиленового ряда. Перед изомеризацией исследуемые углеводороды должны быть тщательно очищены от следов ароматических или непредельных углеводородов, а также перекисей. Точность предложенного метода зависит от правильного выбора значения Котв-При выборе этой величины необходимо учитывать различные скорости превращения цикланов, зависящие не только от молекулярного веса исходных углеводородов, но также и от количества заместителей и от их расположения в кольцах. [c.319]

В некоторых случаях при проведении селективной изомеризации теоретически возможно протекание быстрых побочных перегруппировок (например, гидриндановой), несколько изменяющих ожидаемое строение получающихся углеводородов. Однако необходимо учесть, что при этом не происходит ни образования новых заместителей в кольцах, ни изменения типа связки колец, т. е. основное условие селективности изомеризации сохраняется. [c.320]

Исследование строения пятичленных нафтенов путем селективной изомеризации с последующим дегидрированием отдельно для моно-, би- и трициклических нафтенов (исследование строения образовавшихся арома-тичссьлх углеводородов) [c.363]

Исследовавие строения пятичленных нафтенов различных нефтей методом селективной изомеризации с последующим дегидрированием [c.366]

Особого различия в составе и строении ароматических углеводородов, образующихся как в процессе первичного дегидрирования, так и при дегидрированиии после селективной изомеризации, обнаружено не было. Во всех случаях полученные углеводороды состояли из смеси моноароматических углеводородов, биароматических углеводородов и углеводородов с тремя и более ароматическими кольцами. Правда, среди ароматических углеводородов первичного дегидрирования в несколько меньших концентрациях присутствуют полиароматические структуры. Характерным свойством строения любых ароматических углеводородов является наличие кроме самих ароматических ядер других циклических структур, кольца которых в силу особенностей своего строения не способны к дегидрированию. [c.366]

Блок каталитического риформинга включает несколько установок и служит для получения высокооктановых компонентов автобензинов и производства ароматических углеводородов. Назначение установки Л-35-11/300 (изоселектоформинг) — получение, в результате селективной изомеризации н-алканов, компонента автомобильных бензинов [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология