Пиролиз ксантогенатов

Пиролизом ксантогенатов (элиминирование по Гофману) I 320 пиролизом ацетатов I 322 [c.382]

Пиролизом ксантогенатов по Чугаеву I 320 [c.388]

ПОЛУЧЕНИЕ ОЛЕФИНОВ ПИРОЛИЗОМ КСАНТОГЕНАТОВ. РЕАКЦИЯ ЧУГАЕВА [c.71]

Получение олефипов пиролизом ксантогенатов [c.72]

Направление элиминирования при пиролизе ксантогената (и вообще при пиролизе сложных эфиров) определяется по меньшей мере тремя факторйми I) статистическим, в силу которого углеродный атом,несущий наибольшее числоводородных атомов, обладает большими возможностями для образования циклического переходного состояния 2) термодинамическим фактором, благодаря которому предпочтительнее образуется более устойчивый из различных возможных олефинов (причем эта устойчивость зависит от степени двоесвязности в переходном состоянии), и 3) пространственным фактором, который оказывает влияние на энергию различных переходных состояний. [c.78]

П. Получение олефинов пиролизом Ксантогенатов [c.84]

Пиролиз ксантогенатов (по Чугаеву) 225 и сл. [c.634]

Пиролиз ксантогенатов, обычно называемый реакцией Чугаева, широко применяется для препаративных целей. Общая стехиометрия дана в следующем уравнении [c.142]

Механизм этого типа, по-видимому, распространяется на случай пиролиза ксантогенатов. [c.152]

Пиролиз ксантогенатов (реакция Чугаева) [c.404]

Образование олефинов при пиролизе ксантогенатов было открыто в 1899 г. Чугаевым [1] в связи с его исследованиями оптических свойств ксантогенатов [2] и других соединений [3]. Впоследствии он применял эту реакцию в своих исследованиях терпенов и показал ее полезность в качестве метода получения олефинов и значение при определении строения соединений. [c.71]

Пиролиз ксантогенатов эритро- и трео-3-фенилбутанола-2 [11] может служить иллюстрацией того, как трудно учесть действие всех трех факторов (статистического, термодинамического [c.82]

Алициклические спирты. При пиролизе ксантогенатов алициклических вторичных спиртов возникает дополнительное ограничение стереохимического характера, если реакция Чугаева действительно протекает с г ыс-элиминированием. Для циклического переходного состояния требуется копланарность р-во-дородного атома и ксантогенатной группы, и чтобы избежать высоких энергий, связанных с искривлением связи и кольца, группы должны находиться в 1 ис-положении друг к другу. В случае шестичленных циклов при этом требуется, чтобы одна группа занимала аксиальное, а другая — экваториальное положение. Было указано [39], что теоретически эти группы могут быть в транс-положении и диэкваториальны, но что для копланарности в переходном состоянии требуется значительное искривление кольца. Это требование затраты большой энергии делает маловероятным транс-элиминирование в обычных условиях проведения реакции Чугаева. [c.84]

Опубликован обзор [150] по пиролизу окисей по Коупу. Хотя эта реакция имеет менее широкое распространение, чем расщепление по Гофману (разд. А.8), иногда она обладает определенными преимуществами, заключающимися в легкости ее проведения и отсутствии изомеризации. Как и реакция Гофмана, она была применена к ациклическим, алициклическим и гетероциклическим аминам. Обычно для элиминирования соединение подвергают пиролизу при 120—150 °С, но реакцию можно проводить и при 25 °С в безводной смеси диметилсульфоксида и тетрагидрофурана [151]. Механизм реакции, по-видимому, состоит в г ис-огщеплении, как и в случае пиролиза ксантогенатов (реакция Чугаева) (разд. А.7) и сложных эфиров (разд. А.б) [c.111]

В полном противоречии с этими реакциями пиролиза находится приведенный ниже пиролиз ксантогенатов, в результате которого были получены циклические тритиокарбонаты и другие неидснтифицированные продукты [86]. Было также получепо большое число родственных ксантогенатов, но пиролиз их не описан. [c.98]

Обычно пиролиз ксантогената проводится путем его перегонки гри атмосферном давлении. В зависимости от темпера-туры пиролиза и температуры кипения олефииа последний или отгоняется вместе с другими продуктами разложения или остается в реакционной колбе. Серусодержащие примеси можно удалить, если олефин кипятить с металлическим натрием. [c.102]

Если такой же обработке подвергнуть циклопентанол, то получают ксантогенат с т. кип. 8872,5 мм с выходом 90%. При пиролизе ксантогената получают циклопентен, который выделяют в виде его дибромида с выходом 70%. [c.103]

Особенно большую реакционную способность ксантогената объясняют, кроме того, добавочным выигрышем энергии, который связан с превращением тиокарбонильной группы в более бедную энергией карбонильную группу [ср. (5.41)]. Для пиролиза ксантогенатов обычно достаточны уже температуры порядка 100—200° (в зависимости от прочности связи отщепляющегося атома водорода с углеродом), тогда как ацетаты достаточно быстро расщепляются лишь при температуре 300—500°. [c.234]

Для объяснения пиролиза ксантогенатов было предложено два возможных шестицентровых переходных состояния. Вурнс и Бейдер [96] изучением эффектов 8- и С-изо-топов показали, что более правильным является уравнение (25) [c.142]

О нескольких ярких примерах тронс-элиминирования при пиролизе ксантогенатов сообщили Бордуэлл и Лэндис [23, 24]. Из метилксантогената цмс-2-п-толуолсульфонилциклогексанола (П1) был получен продукт гранс-элиминирования, а именно [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология