Аммиак природа электронных переходов

Наряду с системами, для которых законы Фарадея оправдываются количественно, существуют и такие, где возможны отклонения от этих законов. Так, например, расчеты по законам Фарадея окажутся ошибочными в случае электролитической ванны, состоящей из двух платиновых электродов, погруженных в растнор металлического калия в жидком аммиаке. Такой раствор, как проводник со смешанной электропроводностью, обладает заметной металлической проводимостью, и значительная доля электронов в процессе электролиза способна непосредственно переходить с электрода в раствор, не вызывая никакого химического превращения. Подобные же явления наблюдаются при прохождении тока через газы. Одиако такие системы уже не будут истинными электрохимическими системами, состоящими только из проводников первого и второго рода. В истинных электрохимических системах переход электронов с электрода в раствор и из раствора на электрод обязательно связан с химическим превращением и, следовательно, полностью подчиняется законам Фарадея. Законы Фарадея, являясь, таким образом, естественным и неизбежным результатом самой природы электрохимического превращения, должны в то же время рассматриваться как наиболее надежный критерий истинности электрохимических систем. [c.282]

На наш взгляд, причина более упорядоченной кристаллической структуры осадков Сг (ОН)з, получаемых в системе Сг (МОз)з — — NH40H — Н.,0, заключается в следующем. Поскольку в растворах зеленой и фиолетовой форм нитрата хрома равновесие устанавливается быстро [1861 и анионы N03 не входят во внутреннюю координациопную сферу комплексного катиона [187], осадки гидроокиси хрома получаются без примеси нитрат-ионов, легче рекристаллизуются, давая более крупные блоки, достаточные для появления рентгеновской дифракции. Наоборот, в растворах зеленых форм хлорида [188] и сульфата [189, 190] хрома комплексные катионы связаны с координированными анионами СР и 504 , способствующими осаждению рентгеноаморфной гидроокиси хрома. Переход зеленых форм хлорида [1911 и сульфата [192, 193] хрома в фиолетовые, не содержащие координированных анионов, ускоряется под влиянием ряда факторов и особенно сильно в присутствии ионов Сг " вследствие обмена электронами между Сг " и Сг " . Кроме того, анион N0 нитрата хрома и катион Н аммиака оказывают меньшее пространственное препятствие при агрегации частиц и при упорядочении кристаллической структуры Сг (ОН)з. Таким образом, структура и свойства осадков гидроокиси хрома зависят от природы исходных солей этого металла. [c.30]