Совершенствование кристаллической структуры осадка

В условиях аналитического осаждения формирование осадка происходит быстро и поэтому кристаллы образуются разных размеров и несовершенные по форме. Немалый вклад в улучшение структуры кристаллических осадков вносит старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, которые происходят в осадке при настаивании его под маточньпиг раствором. При атом уменьшается общая поверхность осадка за счет укрупнения кристаллов и совершенствуется форма кристаллов. Первое связано с тем, что растворимость кристаллов зависит от их размера. Мелкие кристаллы, обладая большей поверхностной активностью, имеют большую, чем крупные кристаллы, растворимость. При настаивании осадка мелкие кристаллы постепенно растворяются, раствор становится пересыщенным по отношению к крупным кристаллам и растворенное вещество осаждается на них, увеличивая их размер. Совершенствование формы кристаллов связано с непрерывным процессом обмена ионов поверхности кристалла с ионами раствора. Покинув несовершенное (с большой поверхностной энергией) место кристалла, ион переходит в раствор, а затем переходит в твердую фазу и занимает на поверхности кристалла место с меньшей энергией. Поэтому настаивание кристаллических осадков под маточным раствором широко используется в гравиметрии для получения однородных по цисперсности крупнокристаллических осадков. [c.14]

Совершенствование кристаллической структуры осадка [c.117]

Данные рентгеновского анализа постаревшего осадка свидетельствуют о совершенствовании кристаллической структуры осадка, более значительном, чем при физическом старении. Физические свойства осадка улучшаются. При этом по сравнению с физическим старением снижается на 20% адсорбция красителя из-за уменьшения удельной поверхности осадка, уменьшается на 34% конечный объем отстоя (табл. 4.2). Возрастают размеры частиц осадка и улучшается (в 1,85 раза) его фильтрующая способность. [c.80]

Очень больщое значение при использовании методов осаждения имеют процессы образования частиц осадка. В астоящее время образование твердой фазы из пересыщенного раствора рассматривают как результат протекания процессов агрегации и ориентации. Процесс агрегации — это образование кристаллических зародышей, проходящих стадию коллоидного состояния с приобретением электрического заряда, коагуляция этих частиц и рост первичных кристаллов. При ориентации происходит процесс совершенствования структуры кристаллов, приводящий к уменьшению их удельной поверхности, а следовательно, к увеличению размеров кристаллов. По соотношению скоростей этих процессов определяют структуру осадка. [c.44]

Фишер (1930 г.) и Алимарин (1937 г.) связывали со старением осадков улучшение их свойств. Так, постаревшие осадки имеют меньший объем, легче фильтруются, быстрее и полнее отмываются от примесей, обладают более слабой способностью к сорбции примесей. Как будет показано ниже, перечисленные благоприятные изменения в структуре таких осадков характерны лишь для определенных групп систем осадок—раствор, в которых в процессе старения идет совершенствование существующей кристаллической решетки осадка без изменений в химическом составе. [c.62]

Из приведенных данных можно заключить, что свежеобразованный первичный осадок основного карбоната никеля имеет очень несовершенную структуру кристаллической решетки. Степень ее несовершенства зависит от условий образования осадка. С изменением параметров процесса осаждения кристаллическая решетка осадка основного карбоната никеля способна как к добавочному внедрению групп СОГ, так и к обратному замещению их на ОН -группы. В первом случае должна происходить дальнейшая деформация решетки, во втором — ее совершенствование. [c.73]

При образовании и совершенствовании осадка происходит формирование, рост, структурная перекристаллизация частиц твердой фазы и ее созревание. В каждом из этих процессов принимает участие находящийся в растворе микрокомпонент, что делает общую картину сокристаллизации весьма сложной. Однако в некоторых случаях закономерности перехода радиоактивных изотопов в осадок оказываются достаточно простыми. Так, если осадок выделяется нз весьма слабо пересыщенных растворов, имеет совершенную кристаллическую структуру и не подвержен созреванию, а его поверхность в любой момент снятия пересыщения находится в равновесии с жидкой фазой, то соосаждение микроколичеств радиоактивных изотопов описывается формулой Дер-нера и Госкинса [c.93]

В более поздних работах ряда исследователей было уделено значительное внимание поведению дес ктов кристаллической решетки частиц осадков в процессе старения. Мелихов, Вукович и другие [84, 85] исследовали совершенствование дефектной структуры частиц осадка сульфата бария при его старении в маточном растворе. Они нашли, что при рекристаллизации происходит, в первую очередь, освобождение от избыточных поверхностных дефектов за счет растворения более дефектных мест. Размер кристаллов (10" 10 см) при этом не изменяется. Точечные дефекты, расположенные в глубине кристалла, быстро образуют подвижные ассоциаты единичных вакансий (диполоны). Часть их, находящаяся вблизи поверхности кристаллов, перемещается к границам раздела фаз, где ликвидируется молекулами сульфата бария из раствора, заполняющими вакантные узлы кристаллической решетки. Вследствие этого на поверхности образуются слои с совершенной структурой. В глубине кристаллов продолжают сохраняться диполоны, уничтожаемые полностью или частично при многократной рекристаллизации осадка. Структурная рекристаллизация может быть ускорена путем локального нагрева стареющей суспензии за счет применения, например, термозонда [86]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология