Электронная доля

Прежде чем рассмотреть эти механизмы, следует отметить, что молекула олефина поглощает энергию кванта всеми фрагментами, пропорционально их электронной доле. Но для алициклических молекул внутренняя передача энергии между фрагментами сильно затруднена, вследствие чего затруднена передача поглощенной [c.69]

Рентгеновское излучение рассматриваемого интервала длин волн (0,7-2,3 А ), проходя через вещество, рассеивается электронами (доля рассеяния ядрами атомов пренебрежимо мала) или вызывает процессы типа фотоэффекта выбиваются электроны с различных уровней облучаемого образца, а это вызывает появление вторичного рентгеновского излучения. По длине волны и интенсивности вторичного излучения можно определить содержание того или иного элемента в образце, что используется в рентгенофлуоресцентном анализе. При съемке рентгенограмм такое вторичное излучение лишь увеличивает уровень фона, т.е. снижает качество рентгенограмм. Поскольку вторичное излучение и первичное, используемое для съемки, имеют близкие длины волн, применение амплитудных анализаторов для уменьшения влияния вторичного излучения на уровень фона обычно неэффективно. [c.8]

Электронная доля компонента ед определяется равенством [c.76]

Как видно из рис. 56, О (На) изменяется особенно быстро в области малых электронных долей циклогексана при дальнейшем увеличении электронной доли циклогексана С(Нг) уменьшается медленно. Указанные особенности заставляют при обсуждении реального механизма радиолиза циклогексана рассматривать по существу радиолиз системы циклогексан — циклогексен. [c.184]

Эффект передачи энергии. Системы, содержащие ароматические соединения, оказались удобным объектом для изучения явления передачи (миграции) энергии. Перед тем как изложить основные закономерности этого явления, заметим, что вообще говоря, в многокомпонентной системе, например, растворе, поглощенная энергия ионизирующего излучения должна распределяться между компонентами этой системы в соответствии с электронной долей каждого компонента. / —электронная доля г-го компонента равна [c.190]

Иными словами, электронная доля — произведение молярной. концентрации данного компонента на число электронов в его молекуле, отнесенное к сумме этих произведений для всех компонентов смеси. [c.190]

В случае весьма разбавленных растворов, когда электронная доля растворенного вещества весьма мала по сравнению с электронной долей растворителя, считают, что энергия, поглощаемая раствором, практически целиком поглощается растворителем. По мере увеличения электронной доли / растворенного вещества г, возрастает энергия //, поглощаемая этим веществом [c.190]

Если между компонентами смеси происходит передача энергии, то обычно наблюдается отклонение от линейной зависимости между радиационно-химическим выходом О,- и электронной долей Е . [c.191]

В качестве примера возьмем бинарную смесь, состоящую из бензола и циклогексана, и рассмотрим зависимость радиационно-хи-мического выхода водорода С(Нг) от электронной доли с.Не бензола в смеси (рис. 57). В данном случае циклогексан является более радиационно-чувствительным, а бензол менее радиационно-чувствительным компонентом бинарной смеси. [c.191]

Переходя к электронным долям, имеем [c.191]

Как видно из рис. 57 (прямая 2), р —линейная функция электронной доли менее реакционноспособного компонента, т. е. бензола [c.192]

В случае водных растворов парафиновых углеводородов, растворимость которых весьма мала и, следовательно, электронная доля невелика, радиационно-химические превращения целиком определяются реакциями с радикальными продуктами радиолиза воды (см. гл. IV). Из углеводорода RH образуются углеводородные радикалы R [c.198]

Радиационная полимеризация в растворителях имеет некоторые характерные особенности. Согласно правилу аддитивности, выход радикалов прн облучении смеси является линейной функцией электронной доли каждого компонента. В ряде случаев наблюдаются отклонения от этого правила. На примере радиолиза органических соединений (см. стр. 190) было показано, что отклонение обусловлено передачей энергии возбуждения от одного компонента к другому. Это явление часто наблюдается и при проведении полимеризации в растворах. [c.259]

Как видно из рисунка, только для н-пентана ца силикагеле или синтетических цеолитовых соединениях (молекулярных ситах), содержащих ион кобальта, значения 0(Н2) расположены выше пунктирной линии, выходящей из начала координат и соответствующей ожидаемому (Нг) в случае отсутствия каких-либо эффектов передачи энергии. Найденные величины (Нг) свидетельствуют о протекании процесса передачи энергии от твердого тела к пентану. В цеолите, содержащем только ионы натрия, (/(Нг) по существу не зависит от электронной доли адсорбированного пентана, что может указывать на существование [c.311]

При облучении смесей органических веществ поглощенная энергия должна распределяться между компонентами смеси в соответствии с их электронными долями [c.133]

Для понимания различного характера зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера (состава смеси), необходимо прежде всего принять во внимание, что 1) ионизирующее излучение в многокомпонентных системах поглощается пропорционально электронным долям компонентов и 2) выходы первичных радикалов на единицу поглощенной энергии для различных воществ значительно отличаются друг от друга. [c.187]

Исходя из сказанного выше, остается заключить, что с увеличением энергии электронов доля энергии, идущей на ионизацию, увеличивается по сравнению с энергией, идущей на диссоциативно-ионизационные процессы. Это, повидимому, связано с уменьшением времени взаимодействия между электроном и молекулой при увеличении энергии электронов. [c.239]

Совокупность теоретических и экспериментальных данных, приведенных в настоящем сообщении, свидетельствует против гипотезы о селективном поглощении энергии я-электронами. По-видимому, вплоть до скоростей налетающей частицы, не намного превышающих скорости молекулярных электронов, выполняется правило аддитивности. Однако точно указать, какая ошибка делается, если считать поглощенную энергию пропорциональной электронной доле компонента, пока нельзя, поскольку неизвестен вклад медленных вторичных электронов. [c.208]

И. Г. Каплан. Совпадение сечений возбуждения для с- и я-электронных систем наблюдается и подтверждается расчетом лишь для сравнительно быстрых частиц. Для медленных частиц вопрос остается пока открытым. В этой связи неясен вопрос о величине ошибки, вносимой предположением, что величина поглощенной энергии пропорциональна электронной доле компонента. [c.210]

ЛЯ полимера — начальная электронная доля [c.279]

Прямое действие излучения — непосредственное взаимодействие радиации с растворенным веществом. В первом приближении оно пропорционально величине электронной доли данного вещества в растворе. [c.51]

Такое деление не является вполне строгим. Нередки случаи, когда ток создается в проводнике за счет движения и электронов и ионов (смешанная проводимость). Примером могут служить растворы щелочных металлов в жидком аммиаке. При растворении в аммиаке атомы щелочных металлов диссоциируют на положительные ионы и свободные электроны. Доля электричества, переносимая теми и другими, зависит от концентрации раствора. Чем более концентрирован раствор, тем большее участие в переносе электричества принимают электроны. В жидких металлических сплавах также наблюдается смешанная проводимость. Большая доля тока переносится электронами, но можно обнаружить и перемещение ионов металлов. [c.25]

Выход стабилизированных радикалов (но не ионов ) при облучении тиолов и дисуль )идов увеличивается с ростом числа (п) атомов С в алкильном заместителе. Аналогичная зависимость наблюдается и для диалкилсульфидов [273]. Обращают на себя внимание низкие по сравнению со значениями для алканов значения О (К) даже для тех соединений, в которых электронная доля алкильного заместителя существенно превосходит электронную долю серы. Аддитивное значение выхода радикалов равно [c.249]

Количество ионов и возбужденных молекул, образующихся из г-го комплекса смеси, в первом приближении пропорционально электронной доле молекул i-то компонента. Электронная доля равна [c.256]

Рис. V.26. Зависимость выхода стабилизированных радикалов от электронной доли компонентов при облучении при 77° К замороженных бинарных смесей

При облучении замороженных растворов соединений НХ, удовлетворяющих условию ( .33), методом ЭПР регистрируется уменьшение концентрации стабилизированных электронов по сравнению с концентрацией их в чистом растворителе и образование радикалов К (рис. У.29). (Вертикальными линиями на рисунке указаны компоненты спектров радикалов, образующихся в результате диссоциативного захвата электронов растворенным веществом.) Найдено соответствие между выходом радикалов -В и анионов Х [159]. Данные об образовании радикалов по реакции ( .32) при облучении замороженных растворов акцепторов электронов, полученные методом ЭПР , приведены в табл. .15. В большинстве случаев электронная доля акцептора в растворе не превышала 0,001—0,03, следовательно, эффективное образование радикалов растворенного вещества нельзя объяснить прямым действием излучения. Влияние эффективных акцепторов электронов проявляется уже при очень низких концентрациях. Так, в присутствии лишь 0,01 моль л нитробензола в облученном [c.263]

Рис. У.32. Зависимость выхода стабилизированных радикалов (в относительных единицах) от электронной. доли компонентов при у-об-лучении замороженных смесей. (Стрелка указывает на состав интермолекулярного соединения, пунктирная линия — аддитивную зависимость [377—3791).

Примером такого процесса может служить, очевидно, образование радикалов при облучении разбавленных растворов HgO в DgO [386—388]. В растворе состава [Н О] [DgO] = 1 1000 отношение выходов стабилизированных атомов (Н)/С(В) при 4,2° К близко к единице, т. е. приблизительно в 1000 раз больше аддитивного значения. В то же время при сравнимых концентрациях HgO и DjO, а также в растворах, в которых HgO преобладает, атомы Н и D образ тотся в количествах, пропорциональных электронным долям компонентов. По данным анализа изотопного состава образующегося водорода степень отклонения G (Н) и G(D) от аддитивных значений увеличивается с уменьшением температуры облучения. [c.271]

Моль — количество вещества, содержащее столько определенных условных частиц, сколько атомов содержится в 0,012 кг (или в 12 г) углерода— 12, Под условными частицами подразумевают молекулы, ионы, электроны, доли молекул и ионов, например 1/5 часть молекулы КМп04, 1/2 часть молекулы Н2504, 1/6 часть иона СгаОГ и т. д. Применяя термин [c.74]

Осн. доля энергии И и. передается вторичными 8-электро-иами. Мгновенное распределение первичных и вторичных электронов по энергиям в среде-т. наз. спектр деградации излучения-позволяет рассчитать все процессы взаимод. по их сечениям в системе и найти состав и вероятность образования разл, ионизированных и возбужденных состояний, В случае взаимод, И и, с, многокомпонентной системой (напр., р-ром) распределение энергии излучения между компонентами происходит пропорционально электронной доле этих компонентов-отношению числа электронов, принадлежащих данному компоненту, к общему числу всех электронов системы в единице массы (или объема). Переданная в-ву энергия И.и. распределяется неравномерно вдоль траектории ионизирующих частиц, поэтому простраиств, распределение продуктов взаимод, также неоднородно, Степень неоднородности тем выше, чем больше ЛПЭ излучения. Это приводит к неодинаковым конечным эффектам при взаимод, со средой И,и. с различным ЛПЭ (см, Радиационио-химическ1 е реакции). [c.255]

В радиационной химии выходы продуктов реакции, а также промежуточных частиц выражают в молекулах на 100 эв поглощенной энергии. Эта величина обозначается буквой G. В случае многокомпонентных систем возможно два способа вычисления G. При первом способе расчета радиационно-химический эффект относят к части энергии, поглощенной только тем компонентом, радиационно-химическое превращение которого нас интересует. Доля этой энергии равна электронной доле е этого компонента (см. ниже). При liTopoM способе расчета количество образовавшегося продукта или разложившегося вещества относят к величине энергии, поглощенной всей системой. [c.67]

Единственным веществом состава МХ5 среди рассматриваемого здесь класса соединений является [Ре(С0)5]. К сожалению, ко времени написания данной главы опубликованные данные по колебательным спектрам весьма неопределенны. Поднимался даже вопрос о структуре этой молекулы, и было показано, что экспериментальные основания для вывода о тригональпой бипирамидальной структуре не особенно убедительны. Обоснование такого строения молекулы сводится к следующему. Эвене и Листер [61] заключили на основании электронографического исследования, что молекула скорее имеет форму тригональпой бипирамиды, чем квадратной пирамиды но этот вывод нельзя считать доказанным. Были произведены три независимых определения дипольного момента молекулы наиболее поздней является работа Вейсса [208]. Все эти работы привели к значению дипольного момента —0,60, если не учитывать атомную поляризацию. Вейсс указал, что для получения значения статического момента, равного нулю, следует принять для атомной поляризацЕш значение, составляющее около 20% от электронной поляризации, тогда как в случае [N1(00)4] дипольный момент равен нулю уже при предположении, что атомная поляризация составляет 5% от электронной. Доля атомной поляризации в 20% не яв.пяется невозможной, так как во многих комплексных соединениях ее значение даже больше этой величины. Таким образом, измерения дипольного момента не позволили установить однозначно структуру этой молекулы. [c.314]

При уменьшении энергии электронов доля ионов gH из пропана, которые должны обладать энергией, необходимой для быстрой диссоциации па С2Н3, уменьшается. Таким образом, становится возможным измерить скорость распада ионов СзН и наблюдать увеличение количества ионов С2Н3. На рис. 3 приведены зависимости интенсивностей токов ионов с М1е [c.279]

Прямое действие излучения на растворенное вещество. Некоторые исследователи полагают, что повышение С (НОг ) в концентрированных растворах нитратов обусловлено прямым действием излучения на растворенное вещество. Под прямым действием излучения понимают непосредственное взаимодействие излучения с растворенным веществом. Если считать, что излучение в основном взаимодействует с электронами веществ, присутствующих в растворе, то прямое действие излучения на данное вещество в первом приближении можно оценить величиной электронной доли вещества в растворе. Ряд авторов (например, Т. Сворский [213]) считает, что прямое действие может проявляться в возбуждении молекул растворенного вещества [c.156]

Рис. 56, Зависимость выходов продуктов радиолиза от электронной доли 8 циклогексана в смесях циклогексан — цпклогексеп. По данным [29]

Т. Ньюитт и Л. Ремсберг [28], определяя изотопный состав водорода, образующегося при радиолизе смесей СбН12 — СбВ12, нашли, что добавление СбОб приводит к уменьшению общего выхода изотопов водорода, но не изменяет соотношения между образующимися изотопами. Подобные данные получил Г. Фримен [38], исследовавший влияние добавок бензола на отнощение начальных выходов циклогексена и дициклогексила при радиолизе циклогексана дозами 0,5 10 рад. Указанное отношение составляло 1,82 в отсутствие и 1,86 в присутствии бензола электронная доля 0,027), хотя в последнем случае выходы циклогексена и дициклогексила заметно снизились. [c.185]

Первый член этого уравнения соответствует скорости разложения возбужденных молекул СдЫха, дающих в конечном итоге молекулы Из, второй член соответствует скорости переноса энергии ко второму компоненту, т. е. к СвНд. Очевидно, что скорость этого процесса зависит от концентрации молекул бензола, т. е. от электронной доли бензола. Доля возбужденных молекул СеНхг, которые дают молекулы Нз, равна [c.192]

Зависимость С (На) от количества адсорбированного пентана обнаруживает эффект насыщения, соответствующий приблизительно образованию монослоя пентана. Это показывает, что эффект ограничивается одним адсорбированным слоем. В ходе дальнейших исследований Д. Сезерлэнд и А. Аллен [89—91] показали, что результаты резко зависят от природы исследованных твердых тел. На рис. 75 представлена зависимость 0(Н2) от электронной доли пентана при действии у-излучения на систему твердое тело — пентан. [c.311]

Механизм образования радикалов при облучении аморфных и поликристаллических дисульфидов [261] различен . В спектрах ЭПР аморфных алкилдисульфидов, облученных при 77 К низкими дозами (—1 Мрад), наблюдается в основном асимметричная линия шириной около 30 гс с g 2,016 [250, 252, 261, 262] в области больших полей заметны линии СТС радикалов алкильного типа, выход которых возрастает с увеличением электронной доли алкильного заместителя (см. табл. .14). Кроме того, регистрируется сигнал от тиольных радикалов, образующихся с малым выходом. [c.246]

Часто выходы продуктов в облучаемой смеси нельзя объяснить, предполагая, что энергия излучения поглош,ается компонентами пропорционально их электронной доле. Так, при 7-облучении растворов бензилхлорида в этаноле выход бензильных радикалов СНзСбЩ равен 2,9 нри электронной оле бензилхлорида — 0,015 [22]. В пересчете на энергию, поглош,енную только бензилхлоридом, ( СНзСвНа) = 185. Даже если бы вся энергия, поглош енная бензилхлоридом, расходовалась на образование бензильных радикалов, их выход не мог бы превышать — 35 ( с-с1 = 2,9 эв [1]). Следовательно, энергия излучения, поглощенная этанолом, каким-то образом передается бензилхлориду. В таких случаях говорят о косвенном действии излучения. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология