Кислотный с меркаптогруппой

МЕРКАПТОГРУППА (тиольная группа, сульфгидрильная группа) —SH, Атом S имеет гибридизацию, близкую к sp и sp угол SH — промежуточный,между 90° и.109°28 (см., напр., ф-лу метилмеркаптана). Обладает слабым отрицат. индукционным и положит, мезомерным эффектами константы Гаммета а 0,25, а 0,15. Кислотные св-ва выше, а основные ниже, чем у ОН-группы энергия связи S —Н 360 кДж/моль. [c.323]

Фенольные смолы, особенно применяемые для покрытий, можно с успехом модифицировать полисульфидными полимерами [14]. Проведенные исследования показали, что концевые меркаптогруппы в присутствии кислотных катализаторов легко реагируют с метилолфенолами и образуются простые тиоэфиры [15]. С фенольными смолами, синтезируемыми под действием щелочных катализаторов, меркаптид-иои реагирует, вероятно, с образованием промежуточной хиноидной структуры. Степень эластичности получаемых продуктов пропорциональна содержанию в них полисульфида. Другие физические свойства продуктов вполне удовлетворительны, но промышленный выпуск таких материалов задерживается из-за сравнительно высокой стоимости полисульфидных полимеров (что в свою очередь обусловлено незначительностью выпускаемых количеств полисульфидов по сравнению с необходимым для производства модифицируемых ими фенольных смол). [c.328]

Так, синий краситель получают на основе полупродукта для синтеза кислотного чистоголубого антрахинонового путем замещения в нем атома брома меркаптогруппой действием сернистого натрия и последующим алки-лированием этиленхлоргидрином . [c.533]

Образовавшиеся меркаптаны (тиолы) также реагируют с двойной связью олефина, так что побочными продуктами реакции являются диалкилсуль-фиды. Присоединение тиолов в свою очередь происходит тем легче, чем больше кислотность меркаптогруппы, иными словами, чем легче водород меркаптогруппы отщепляется в виде протона. Однако это присоединение протекает против правила Марковникова. Изобутилен, присоединяя сероводород, превращается в треяг-бутилмеркаптан. Последний с изобутиленом дае т т/)ет-бутилизобутилсульфид [c.483]

При кипячении в спирте З-метилмеркапто-1,2,4-триазина с морфолином нли пирролидипом происходит замещение метилмеркаптогруппы [583]. При действии пероксида водорода в щелочной среде на замещенные 1,2,4-триазин-З(2Н)-тионы, а также перманганата калия происходит замена тиоксогруппы на оксогруппу [551]. Тиоксогруппа может замещаться на оксогруппу при щелочном [521] илп кислотном [189] гидролизе. 3-Метил-меркаптогруппа [45, 562] или 5-метилмеркаптогруппа [102, 529] замещается на алкоксигруппу при нагревании в спирте в присутствии алкоголята натрия. [c.147]

Установлено, что в среде ДМСО рибонуклеозиды обладают довольно четко выраженными кислотными свойствами, носителямг которых являются имино-(=КН) и меркаптогруппы (—5Н) Кислотные свойства оксигрупп в рибозной части молекул выражены значительно слабее, чем кислотные свойства имино- или мер-каптогрупп. [c.124]

Цистеиновая кислота не найдена в составе биологически активных полипептидов. Тем не менее пептиды, содержащие остаток цистеиновой кислоты, играют большую роль при установлении строения биологически активных полипептидов и белков, содержащих остатки цистина [516]. Типичными примерами могут являться соединения, выделенные Консдеиом и Гордоном [515] из продуктов частичного кислотного гидролиза шерсти. В ряде случаев была доказана идентичность выделенных соединений с синтетическими образцами. Пептиды, содержащие остаток цистеиновой кислоты, можно получить окислением цистинсодержащих пептидов бромом [2507]. Согласно другому методу, сначала синтезируют М-карбобензоксипептиды с остатком 5-бензилцистеина, защитные группы удаляют обработкой натрием в жидком аммиаке и затем окисляют меркаптогруппу или водным рас [c.310]

Ацетат ртути использовался также для блокирования кислых меркаптогрупп (см.,например, Хлорная кислота Сюда же можно отнести методику титрования аминокислот по Соренсену, поскольку добавляемый формальдегид блокирует аминогруппу и позволяет осуществить титрование кислотной группы. [c.78]

Гидратированный электрон может быстро реагировать с сульф-гидрильной группой измеренная константа скорости реакции варьирует в пределах от 10 до 2- дм /(моль-с) 414, 868J. Скорость реакции очень чувствительна к изменению pH и определяется кислотно-основными свойствами сульфгидрилов. Она уменьшается при депротонировании амино- и особенно меркаптогрупп низкая реакционная способность тиолат-аниона, вероятно, определяется электростатическим взаимсщействием. На основании зарегистрированного короткоживущего спектра можно предположить следующий механизм реакции [414] [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология