Вулканизация фенольными смолам

ВУЛКАНИЗАЦИЯ КАУЧУКОВ В ПРИСУТСТВИИ ФЕНОЛЬНЫХ СМОЛ [c.247]

А. Г и л л е р. Применение фенольных смол для вулканизации каучуковых смесей и усиления резин. Там же. [c.192]

ХБК можно вулканизовать системами, эффективными для БК, например комбинацией серы с ускорителями серной вулканизации, соединениями — донорами серы, хиноидными системами, метилол-фенольными смолами, а также соединениями, реагирующими с ал-лильным хлором [1]. Среди вулканизующих агентов, обусловливающих сшивание ХБК по связи С—С1, наибольший практический интерес представляет оксид цинка. В его присутствии получают достаточно прочные теплостойкие вулканизаты [1, 7, 10]. [c.183]

Учитывая высокую реакционную способность фенольных смол при переходе их из стадии резола в резит, можно повысить эффект усиления каучуков проведением процесса отверждения смолы до вулканизации в среде каучука. Такой процесс осуществляется н любом смесительном оборудовании, применяемом в резиновом производстве, имеющем температуру, достаточную для отверждения смолы. Так, например, на разогретые вальцы загружают каучук и добавляют измельченную смолу, которая плавится и равномерно распределяется в каучуке, образуя липкую массу. Через несколько минут, в зависимости от температуры оборудования и скорости отверждения смолы, каучуко-смо- [c.104]

В прошлом этой реакции придавали большое значение, имея в виду возможность осуществления с ее помощью вулканизации каучуков, а также модификацию фенольных смол ненасыщенными соединениями, наиример канифолью, тунговым маслом и т. п. Механизм этой реакции рассматривается ниже (см. разд. 6.1). [c.61]

Высокие физико-механические показатели вулканизатов получаются на основе бутадиен-нитрильного каучука и фенольной смолы и без серы, но при этом продолжительность вулканизации [c.97]

При обычно принятых температурах вулканизации синтетических каучуков и в присутствии ускорителей скорость связывания Серы с каучуком будет выше и в первую очередь будут образовываться серные связи с каучуком. Известны работы в которых показано взаимодействие тиоловых групп каучука, возникших в процессе вулканизации, с эпоксидными смолами. Можно предположить, что аналогичные процессы протекают при получении вулканизатов с другими термореактивными, в частности фенольными, смолами. [c.136]

При использовании для вулканизации жидкого тиокола дву окиси марганца процесс протекает с меньшей скоростью. Двуокись марганца не рекомендуется применять в композициях с фенольными смолами. [c.150]

Вулканизация каучуков в присутствии фенольных смол явля ется ионноцепнои реакцией включающей стадии инициирования роста, обрыва цепи [378] В начальной стадии происходит про тонизация молекулы каучука за счет галогенида металла [c.122]

Термин отверждение появился вместе с первыми отверждаемыми на определенной стадии смолами—фенольными смолами, переходящими из мягких и жидких резолов в резиты. После появления новых отверждаемых смол термин отверждение был распространен и на них, чтобы охарактеризовать переход к сетчатой структуре. Правда, в этом случае может оказаться, что отвержденный материал вовсе не становится твердым, а может быть и мягким. Это явление известно нам по каучуку, но в этом случае по старой традиции говорят о вулканизации. Французы, кроме терминов отверждение и созревание для отверждения синтетических материалов вообще склонны применять термин вулканизация, в особенности, если после отверждения еще сохраняется состояние геля. При этом следут освободиться от известного предубеждения, что вулканизация должна иметь какое-то отношение к сере. [c.590]

Канифоль, инден-кумароновая смола не повышают пластичность сырых смесей, а пластификаторы типа эфиров фталевой, фосфорной и себациновой кислот повышают пластичность, но замедляют вулканизацию и снижают физико-механические свойства. Учитывая, что при температурах выше 60—80° С фенольная смола сама является пластификатором, применение других мягчителей, как правило, нецелесообразно [c.98]

Для смесей из СКН применимы обычные приемы формования изделий вулканизация под давлением, литье под давлением и вулканизация в переносных формах. Смеси из каучуков СКН редко привариваются к поверхности вулканизационной формы. Поэтому смазывание форм с целью облегчения выемки из них изделия обычно не требуется. Однако рекомендуется применять смазку, если в состав смеси входит каолин или фенольные смолы или если вулканизационная форма имеет сложную конфигурацию. Минимальную усадку при вулканизации дают термические сажи (РТ и МТ), хотя в этом отношении они мало отличаются от саж других типов. [c.329]

Химический завод Альберт (ФРГ) предложил использовать для вулканизации этилен-пропилен-диенового каучука фенольные смолы. Эти смолы получаются путем конденсации замещенных фенолов (таких, как /г-октилфенол и трет-бутилфенол) с формальдегидом. [c.100]

Для вулканизации исиользуют также галогенироизводные фенольных смол, содержащие, например, группы СНгВг вместо СИ-ОН (I —2% брома или хлора) и не требующие донолнитель-ной активации. [c.248]

ААеханизм вулканизации каучука фенольными смолами окончательно не установлен. Еще Гультч 3] указывал, что реакция должна протекать через образование промежуточных хинометидов (по аналогии с высыхающими маслами) с последующим образованием хромаиового кольца (см. разд. 3.3.5) [c.248]

Новолачные фенольные смолы в смеси с тонкоизмельченным ГМТА вводят в резиновые смесн [18. 18а] для улучшения их технологических свойств и снижения вязкости. При вулканизации в результате взаимодействия новолачной смолы с ГМТА образуются поперечные связп. При этом химические реакции смол с каучуком ие протекают, так что новолаки выступают лишь в роли наполнителей. [c.256]

Вулканизация бутилкаучука модифицированными фенольными смолами и галоидсодержащим активатором (так называемый полимеризованный смолой бутилкаучук) приобрела важное промышленное значение, так как позволяет значительно повысить теплостойкость и стойкость к кислороду вулканизатов [234]. Типичным примером таких вулканизующих смол могут служить 2,6-диМетилол-2-гидрокарбилфенолы или их конденсационные полимеры. В качестве активатора можно применять хлористое олово, неопрен или хайпалон. Для этой цели в промышленном масштабе применяют смолу 8Т 137 (фирма Ром энд Хаас ). При этом способе вулканизационное оборудование и формы имеют значительно больший срок службы, чем при обычной вулканизации серой. Например, вулканизованный смолой бутилкаучук [c.206]

Для получения прозрачных, маслостойких и негорючих прессованных и шприцованных изделий используется смесь хлоропренового каучука с фенольной смолой резольного типа и кремнекислотой с последующей вулканизацией окисью мaYнияЧ Смеси наирита с анилино-фурфурольной смолой улучшают бензо-маслостойкость и в меньшей степени снижают морозостойкость, чем смеси с неорганическими наполнителями. Такие композиции могут быть применены для различных резиновых технических изделий. [c.100]

Из смесей ХБК с бутадиен-нитрильным каучуком (при содержании последнего не менее 25%) получают вулканизаты с повышенной маслостойкостью, не уступающие по маслостойкости хлоропреновому каучуку. Для вулканизации таких смесей пригодны комбинации тиурама с оксидом магния, пермалюкс, полиметилол-фенольная смола. [c.187]

Кроме эластичных изделий на бутадиен-нитрильном каучуке, содержащем свыше. 50 вес. ч. фенольной смолы, изготавливаются твердые эбонитоподобные резины, которые применяются при производстве формованных изделий, стойких к кислотам, маслам и органическим растворителям Такие твердые вулканизаты имеют, преимущество перед- обычными эбонитами из-за большей скорости вулканизации, более высокого сопротивления тепловому старению и стабильности электрических свойств, что используется при изготовлении аккумуляторных баков и изоляторов Износостойкость резин при высокой, их твердости (порядка 92—96 единиц) позволяет применять такие композиции для изготовления набоечных резин Такие набойки по износостойкости превосходят все испытанные материалы, уступая лишь материалам на основе уре-тановых каучуков. [c.99]

Следует отметить, что усиление каучуков общего назначения фенольными смолами проводилось в основном по второму методу. Смолы и каучуки совмещались при.температуре плавления смолы с последующим отверждением смолы в процессе вулканизации. В этом случае фенольная смола не повышает прочностных показателей вулканизатов, но является хорошим пластификатором смесей на основе бутадиен-стирольных каучуков кроме того, она повышает жесткость, твердость, обладает антиокисли-тельными свойствами и рекомендуется в количестве 10—20 вес. ч. в качестве добавки в смесях на основе каучуков общего назначения [c.101]

Еще в 1942 г. Вильдшут сообщил о возможности вулканизации натурального и синтетического каучуков (например, бутадиен-сти-рольного и нитрильного) некоторыми фенольными смолами без введения других добавок [935]. Продолжительность вулканизации, однако, при дозировке 40 вес. ч. смолы на 100 вес. ч. каучука при 155° С — 2 ч. Добавка окиси магния или сажи позволила снизить количество смолы до 30 вес. ч. и сократить продолжительность вулканизации до 1 ч. Такие вулканизаты по своим свойствам соответствовали вулканизатам, полученным на основе обычной смеси в присутствии серы и ускорителей (20 мин при 147° С). [c.338]

Смолы Целлобонд снижают также теплообразование и склонность к преждевременной вулканизации при шприцевании. Добавка 3 вес. ч. смолы улучшает клейкость СК и наполненных смесей из НК. Частичная замена углеродных саж способствует повышению прочности, модулей упругости, сопротивлению раздиру, а также износостойкости, В смесях на основе бутадиен-стирольного и натурального каучуков таким способом возможно заменить фенольной смолой лишь 5—10 еес, ч. сажи, при этом [c.101]

Активность кйслородсОДержаЩиХ групп и возможность йх взаимодействия с фенольными смолами подтверждена при стабилизации латекса натурального каучука небольшими добавками гидразино-формальдегидных смол при ингибировании каучуков анилино-феноло-формальдегидной смолой при вулканизации натуральных и синтетических каучуков п-алкилфеноло-формаль-дегидными смолами а также в процессе исследования механизма усиления каучуков фенольными смолами на стадии латекса Ч [c.129]

После завешения процесса вулканизации или отверждения фенольной смолы, когда эффективность усиления каучуков фенольными смолами максимальная, воз- о, можность получения термодинамически однофазной системы буд т ограничена в еще большей степени. Вулканизация резко сужает растворимость смолы в каучуке. [c.137]

Высокая прочность связи резин с непропитанными текстильными материалами наблюдается при применении смеси солянокислого /г-аминофенола с уротропином фенольной смолы с триазином 133, продукта конденсации тримера метиленаминоаце-тонитрила с резорцином,, анилином или 1,5-нафталиндиолом Высокую прочность связи дает введение в резиновые смеси 0,5— 6,0 вес. ч. многоатомных фенолов совместно с 0,5—6,0 вес. ч. стабильного соединения, разлагающегося при вулканизации с выделением формальдегида, например гексаметилолмеламина 5 [c.208]

Аналогично бутилкаучуку тройные этилен-пропиленовые сополимеры с относительно невысоким содержанием двойных связей вулканизуются реакционноспособпыми фенольными смолами [947, 948]. Для их получения также необходимо применение катализаторов Фриделя — Крафтса. При применении хлористого олова или хлорного железа были получены вулканизаты, которые по своим прочностным свойствам не уступали вулканизатам, полученным в присутствии серы и ускорителей. Достигнутые при этом прочностные показатели были даже выше, чем у вулканизатов бутилкаучука, полученных в аналогичных условиях. Однако реакционная способность двойных связей в тройных этилен-пропиленовых сополимерах ниже, чем в бутилкаучуке [947]. Поэтому обычные для бутилкаучука методы вулканизации смолами нельзя безоговорочно переносить на тройные этилеп-пропиленовые сополимеры. Преимущества в отношении термостойкости, которые достигаются вулканизацией этих сополимеров смолами по сравнению с серной вулканизацией, по-видимому, значительно меньше, чем для бутилкаучука. Поэтому вопрос о целесообразности широкого применения вулканизации тройных этилен-пропиленовых сополимеров смолами остается открытым, несмотря на хорошие прочностные свойства получаемых при этом вулканизатов. Вулканизация тройных этилен-пропиленовых сополимеров серой описана на стр. 138, перекисями — на стр. 282 и п-бензохинондиоксимом — на стр. 331. [c.343]

Жидкие с иолы способствуют образованию однородной пористой структуры и высокой степени вспенивания, поэтому их рекомендуют для изготовления микропористых изделий, например маслобензостойких подошв. Новолачные фенольные смолы применяются для увеличения скорости вулканизации и улучшения теплостойкости кабельных резин. Композиции из фенольных смол и бутадиен-нитрильных каучуков широко применяются при изготовлении резиновых асбестовых изделий, а также пресспорошков, применяемых с различными наполнителями при изготовлении тонкостенных деталей машин, имеющих интервал рабочих температур от —40 до -Ь120° С, [c.399]

Получаются при полной или частичной этерификации продуктов ко.чденсации бис-фенолов с формальдегидом в щелочной среде (например, смола на основе ди-фенилолпропана). Выпускают в виде растворов в бутаноле и других растворителях. Сообщают вулканизатам хорошую теплостойкость. В связи с тем, что бис-фенольные смолы более полярны, чем обычные алкилфеноло-формальдегидные, их целесообразно применять при вулканизации бутадиен-нитрильных каучуков. [c.404]

Окись цинка является активатором вулканизации бутилкаучука и акцептором выделяющегося сероводорода, связывая его в сульфид цинка. Возможно, что перекиси металлов действуют подобным же образом, однако их влияние на степень вулканизации в сравнении с влиянием соответствующих моноокисей металлов подтверждает теорию окислительной регенерации дисульфидных поперечных связей. Основываясь на этих заключениях, в смеси для варочных камер и диафрагм, от которых требуется длительный срок службы при температурах вулканизации, предложили вводить двуокись свинца, которая лучше, чем другие перекиси, диспергируется в каучуке. Позже было установлено, что при вулканизации динитрозосоединениями или диметилол-фенольными смолами достигается более высокое сопротивление реверсии и обычному старению, и в настоящее время эти методы вулканизации широко используются для получения изделий, где эти свойства необходимы. [c.250]

Специальные клеи. Сложность осуществления процесса латунирования, особенно в случае больших поверхностей изделий, и меньшая прочность такого крепления к алюминию и некоторым сплавам (по сравнению с креплением к стали) повели к поискам новых средств. Первыми по времени широко известны клеи из хлорированного каучука. Значительная прочность крепления клеями из хлоркаучука объясняется тем, что высокое содержание хлора создает сильную поляризацию каучуковых молекул, образующих прослойку между металлом и резиной. Для крепления резины из бутадиен-нитрильного каучука рекомендован клей из хлоркаучука с содержанием хлора 65—68%, дающий прочность крепления 30—40 дан/см при температуре до 100° С с дальнейшим повышением температуры прочность такого клея сильно падает. Известно применение так называемых клеев Тай-Плай. Для крепления резин на натуральном каз чуке применяют клей Q для резин нефтестойких — клей S имеются и другие виды этого клея, в том числе и для крепления без вулканизации [11, 12]. Базой этих клеев является гидрохлорид каучука [13]. Ряд клеев рекомендован научно-исследовательским институтом резиновой промышленности, в том числе клей 88Н (ТУ МХП УТ 880—58) для крепления резины к металлу без нагрева [14] и лейконат для крепления в процессе вулканизации. Лейконат представляет собой раствор триизоцйапаттрифенилметапа в. дихлорэтане. Раствор этого же изоцианата в метиленхлориде известен под названием десмодура R. Прочность связи с применением изоцианатов достигает 50—100 дан см [15, 16]. Крепление мягких резин с помощью изоцианатов достаточно прочно и устойчиво к теплу, растворителям, к ударной нагрузке [17 ]. Известно также применение клеев из хлорированных каучуков и фенольных смол [18, 19] и клеев из хлорированных каучуков и изоцианатных растворов . [c.178]

Операции формования, включающие соединение слоев, требуют, чтобы смесь обладала определенной клейкостью. Более того, часто возникает необходимость сохранить такое состояние поверхности в течение длительного времени (например, для наложения нового протектора). В таких случаях следует избегать избытка наполнителя, поскольку он может оказывать осущающее воздействие на поверхность материала. При составлении смеси хорошее прилипание могут обеспечить натуральный и хлоропреновый каучуки. Другие каучуки для получения приемлемой клейкости требуют специальных добавок, таких как кумарон-инден, канифоль, нефтяные или фенольные смолы. Восковые ингредиенты рецептур, образующие налет, должны быть сведены к минимуму, и там, где это необходимо, поверхность полезно обработать растворителем. При этом надо соблюдать осторожность — избыточное применение растворителя нежелательно — из-за этого во время вулканизации могут возникать раковины или пористость. [c.129]

Смеси с фенольными смолами. Феноло-формальдегидные смолы добавляются к иптрильному каучуку для улучшения пластичности резин при обработке и повышения их жесткости после вулканизации. Так, введение 30 вес. ч. резольной феноло-формальдегидной смолы в 100 вес. ч. нитрильного каучука, содержащего 35% акрилонитрила, после нагревания в течение 15 мин при 163° С приводит к получению продукта с пределом прочности при растяжении 112 кгс1см , относительным удлинением 3057о и пре делом прочности на раздир 48 кгс/см . [c.363]

Смеси с фенольными смолами. Феноло-формальдегидные смолы добавляются к нитрилъыому каучуку для улучшения пластичности резин при обработке и повышо-пия их жесткости после вулканизации. [c.358]

За последние годы достигнуты большие успехи в методах смешения и обработки бутилкаучука . К числу наиболее важных из них относятся 1) применение эластопара в качестве химической присадки для улучшения и регулирования упругости бутилкаучука 2) разработка новых вулканизуюш,их агентов (диметил-фенольных смол), дающих вулканизаты бутилкаучука с большей теплостойкостью, чем у продуктов вулканизации с серой и хинон-диоксимами 3) разработка улучшенных ускорителей для вулканизации острым паром, устойчивых к гидролизу (высшие ди-алкилдитиокарбаматы теллура). Эти усовершенствования дают возможность удовлетворить требования к резиновой промышленности на продукты повышенного качества. [c.516]

Последующими исследованиями не подтвердилось, что вулканизация каучуков фенольными смолами протекает, согласно приведенным теориям, однако было доказано влияние на вулканизацию строения реакционноопособных групп смолы и способных активироваться двойных связей каучука [c.40]

Продолжаются работы по модифицирующим системам, в которых при вулканизации идет отверждение фенольной новолачной смолы (ФПС). Так, для улучшения физико-механических свойств резин и увеличения их адгезии к шинному корду (текстильному, металлокорду, стеклокорду) резиновая смесь включает НК, СК или их смесь донор метилена (I), выделяющий при нагревании формальдегид (II) (гексаметилентетрамин, мети ЛОЛ амин или его простые и сложные эфиры) акцептор I -фенольную новолачную смолу [332]. В патенте приводится в качестве примера опытная рецептура резиновой смеси. В сравнении с контрольной резиной модуль при 200 %-ном удлинении вырос на 1,7-10 % условная прочность при растяжении на 7-9 % адгезия к латунированному металлокорду после старения в паре (120° Сх24 часа) выше контрольной на 13-16 %, а во влажной среде (влажность 95 %, 21 день при 85° С) на 8-10 % динамическая выносливость выросла на 12-26 %. [c.280]

В состав герметиков кроме основы — жидких полимеров — могут входить наполнители (углеродистая сажа, двуокись титана, мел, каолин, белая сажа, микрослюда и др.), адгезивы (фенольные, эпоксидные, полиэфирные и другие смолы), растворители (толуол, ксилол, метилэтилкетон, ацетон), активаторы вулканизации (стеариновая кислота), вулканизующие агенты и другие вещества. [c.142]

Исследуя механизм усиления каучуков термореактивными смолами, необходимо иметь в виду, что эффективность усиления при любых способах совмещения и типах применяемых смол выявляется в основном лишь после вулканизации каучуко-смоляной системы. На рис. 65 приведены прочностные показатели невулканизованных пленок каучука с феноло-анилино-формальдегидной смолой и полистиролом, совмещенных при 150° С, и их вулканизатов. При сравнении прочностных показателей видно, что в невулканизованном состоянии каучуко полистирольные системы обладают большей прочностью, чем каучуко-фенольные системы. После вулканизации соотношение прочностей меняется. Такое явление можно объяснить возмож- [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология