Фотополимеризация механизм возбуждения

Механизм возбуждения мономера под влиянием температуры сходен с механизмом фотополимеризации [c.195]

Определенный итог рассмотрению механизмов фотоинициирования радикальной полимеризации мономеров, адсорбированных на поверхности твердых тел, подводит схема, приведенная на рис. 3.7. На ней представлены три основных канала поглощения системой кванта излучения непосредственно адсорбатом, решеткой твердого тела с последующей передачей энергии электронного возбуждения адсорбатам, поглощение на примесных уровнях. Пути релаксации, приводящие к инициированию, указаны сплошными стрелками, пути, приводящие к диссипации энергии и тушению возбужденного состояния,-пунктирньпин, волнистой-переход, происходящий путем интеркомбинационной конверсии. Применение нанесенных или привитых к поверхности фотосенсибилизаторов позволяет существенно повысить эффективность инициирования полимеризации при УФ-облучении. В ряде работ для сенсибилизации фотополимеризации на ЗЮг проводили предварительную модификацию адсорбента прививкой хлорсиланов [107], пероксидов [109, 110], три-хлорида фосфора [110], физически адсорбированными хинонами [111]. [c.56]

Другим классом соединений, инициирующих фотополимеризацию, являются фотоинициаторы. Они способны непосредственно распадаться при определенных условиях с образованием свободных радикалов [110]. Промышленное применение для инициирования фотополимеризации ненасыщенных олигоэфиров нашел бензоин и его производные. Фотохимический распад фотоинициатора типа метилового эфира бензоина происходит через стадию образования коротко живущих триплетов по механизму а-расщепления Норриша с образованием бензольных и алкоксибензольных радикалов [111]. Полагают, что способность к а-расщеплению возрастает с повышением стабильности радикалов. Возбужденные молекулы метилового эфира бензоина находятся в пере-ходно.м (ионном) состоянии. Поэтому заместители, способные стабилизировать это соединение, являются более эффективными в ускорении сх-расщеиления. Высокой фотоинициирующей активностью отличаются также ос-алкилированные простые эфиры бензоина. Они расщепляются преимущественно в возбужденном синглетном состоянии и присутствие стирола не влияет на их распад. [c.108]

С другим видом фотоинициирования мы встречаемся при фотополимеризации в присутствии красителей [132, 133, 134]. Принципиальное отличие ЭТОГО вида фотоинициирования от рассмотренного выше случая связано с тем, что в присутствии красителей фотоинициирование может быть осуществлено при действии видимого света с энергией кванта, недостаточной для образования свободных радикалов по механизму (XXVII). Инициирование в этом случае, по-видимому, осуществляется или путем взаимодействия возбужденной молекулы красителя с молекулой мономера, или путем передачи последней энергии возбуждения, вызывающей раскрытие двойной связи и образование бирадикала из молекулы мономера. Квантовый выход этого типа фотоинициировання, по-видимому, мал. Остер [135, 136] нашел, что [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология