Фотополимеризация эффективность инициирования

Фотополимеризация ВА наиболее энергично протекает под воздействием УФ-лучей с длиной волны 2,5-10- м, соответствующей его максимальному поглощению. Первичный квантовый выход (число радикалов, образующихся при поглощении 1 кванта света) равен 0,3 [12]. Для увеличения эффективности инициирования применяют сенсибилизаторы, поглощающие свет в более широкой области. В качестве сенсибилизаторов используют азосоединения, в том числе ДАК, бензоин, пероксиды, соли уранила, Ре + и др. [c.35]

Интересной особенностью фотополимеризации является уменьшение эффективности инициирования при переходе от длинных волн к коротким (см. табл. 6). Так как это уменьшение эффективности происходит в пределах одной полосы электронного поглощения, то можно сделать вывод, что увеличение колебательной энергии в возбужденном состоянии облегчает спонтанную дезактивацию возбужденной молекулы мономера. Возможно, что в этих условиях спонтанная дезактивация подавляет и концентрационную дезактивацию. [c.63]

Эффективность фотохимического инициирования для многих мономеров может быть значительно увеличена при добавлении четыреххлористого углерода [116, 129, 130]. На рис. 13 показано, как изменяется скорость фотополимеризации стирола при добавлении четыреххлористого углерода. Форма кривой определяется двумя факторами 1) разбавлением стирола, снижающим скорость фотополимеризации, и 2) сне- [c.63]

Для увеличения эффективности фотоинициирования в систему вводят сенсибилизаторы, поглощающие свет в более широкой области длин волн. Особенность полимеризации этого типа заключается в независимости скорости инициирования от температуры. Эффективная энергия активации фотополимеризации равна [c.80]

Методом ЭПР-спектроскопии авторами книги была изучена фотополимеризация ММА, адсорбированного на поверхности ZnO и Т102, прокаленных в вакууме при 400 °С. Напомним, что радикальная полимеризация ММА, протекающая на поверхности твердых тел, сопровождается накоплением концевых полимерных радикалов со скоростью, близкой к скорости инициирования. Это позволяет следить за эффективностью инициирования по накоплению концевых радикалов в системе по ЭПР-спектрам [97]. [c.53]

Определенный итог рассмотрению механизмов фотоинициирования радикальной полимеризации мономеров, адсорбированных на поверхности твердых тел, подводит схема, приведенная на рис. 3.7. На ней представлены три основных канала поглощения системой кванта излучения непосредственно адсорбатом, решеткой твердого тела с последующей передачей энергии электронного возбуждения адсорбатам, поглощение на примесных уровнях. Пути релаксации, приводящие к инициированию, указаны сплошными стрелками, пути, приводящие к диссипации энергии и тушению возбужденного состояния,-пунктирньпин, волнистой-переход, происходящий путем интеркомбинационной конверсии. Применение нанесенных или привитых к поверхности фотосенсибилизаторов позволяет существенно повысить эффективность инициирования полимеризации при УФ-облучении. В ряде работ для сенсибилизации фотополимеризации на ЗЮг проводили предварительную модификацию адсорбента прививкой хлорсиланов [107], пероксидов [109, 110], три-хлорида фосфора [110], физически адсорбированными хинонами [111]. [c.56]

В отсутствие СС14 с большой вероятностью происходит дезактивация возбужденных молекул стирола. Если эффективность инициирования для данного мономера велика, то добавление ССЦ не ускоряет фотополимеризацию, что было обнаружено для хлористого аллила и метилметакрилата. [c.64]

Ф о т о п о л и м е р и 3 а ц и я. Влияние света на инициирование молекул мономера гораздо более эффективно по сравнению с тепловым воздействием. Источником светового облучения 1збычно служит ртутная лампа. Фотополимеризацию проводят в кварцевом сосуде, в среде азота или другого инертного газа. Как показали наблюдения, интенсивность образования радикалов возрастает, если длина волны света ртутной лампы соответствует области поглощения света для данного мономера. [c.93]

Бевингтон, Мелвилль и сотрудники [731—734] исследовали фотополимеризацию стирола в растворе бензола, инициированную динитрилом азобисизомасляной кислоты, содержащим Эффективность реакции инициирования при концентрации стирола > 1 моль л, равна—60%, не зависит от концентрации мономера и пропорциональна концентрации инициатора. [c.211]

Тем не менее из представленных данных видно, что ряд особенностей процесса привитой полимеризации, инициируемой 7-06-лученибм (эффективная полимеризация лишь в тонком адсорбционном слое, влияние на процесс образования привитого полимера процессов адсорбции—десорбции, сложность аппаратурного оформления), ограничивают применение такого способа. Механохимическое инициирование привитой полимеризации, часто простое с точки зрения технологического осуществления, не обеспечивает достижения возможных предельных значений степени покрытия поверхности наполнителя полимерным слоем. В этом случае прививка полимера происходит не сплошным покрытием, а в форме изолированных сферических капель. При фотохимическом инициировании исключаются такие недостатки, как образование заметных количеств гомополимеров и деструкция привитого слоя. Однако этот способ не лишен недостатков, присущих самому методу фотополимеризации (возможность реализации процесса только в тонких слоях). [c.232]

Полученные результаты интересно сравнить с фотополимеризацией стирола в растворе четыреххлористого углерода [1, 2, 7]. Так как эти исследования проводились в длипповолновом ультрафиолетовом свете, который практически не поглощается четыреххлористым углеродом, то увеличение скорости инициирования было приписано эффективно протекающей реакции возбужденных молекул стирола с молекулами четыреххлористого углерода, приводящей к образованию радикалов [c.193]

Другим классом соединений, инициирующих фотополимеризацию, являются фотоинициаторы. Они способны непосредственно распадаться при определенных условиях с образованием свободных радикалов [110]. Промышленное применение для инициирования фотополимеризации ненасыщенных олигоэфиров нашел бензоин и его производные. Фотохимический распад фотоинициатора типа метилового эфира бензоина происходит через стадию образования коротко живущих триплетов по механизму а-расщепления Норриша с образованием бензольных и алкоксибензольных радикалов [111]. Полагают, что способность к а-расщеплению возрастает с повышением стабильности радикалов. Возбужденные молекулы метилового эфира бензоина находятся в пере-ходно.м (ионном) состоянии. Поэтому заместители, способные стабилизировать это соединение, являются более эффективными в ускорении сх-расщеиления. Высокой фотоинициирующей активностью отличаются также ос-алкилированные простые эфиры бензоина. Они расщепляются преимущественно в возбужденном синглетном состоянии и присутствие стирола не влияет на их распад. [c.108]

Фотоинициирование. Инициирование реакции полимеризации светом эффективнее, чем термоинициирование. Источником светового облучения обычно служит ртутная лампа. Фотополимеризацию проводят в кварцевом сосуде в среде азота или другого инертного газа. Интенсивность инициирования возрастает, если длина волны света ртутной лампы соответствует области поглощения света для данного мономера. Длина волны света, инициирующего фотополимеризацию, обычно составляет около 3000 А. [c.77]

Инициирование реакции полимеризации путем облучения светом молекул мономера (фотохимическая полимеризация, или фотополимеризация) гораз-до эффективнее, чем путем нагревания. Источником светового облучения обычно служит ртутная лам-ТутадиенаГ "" Фотополимеризацию проводят в [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология