Алкилирование эфирами простыми

Полагают, что алкилирование ароматических углеводородов олефинами, спиртами, простыми и сложными эфирами и третичными алкил-галогенидами в большинстве случаев проходит по механизму карбоний-иона как с кислотами, так и с катализаторами Фриделя — Крафтса. [c.134]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Алкилирование образование простых эфиров фенолов). Алкилирование фенолов производится чаще всего при помощи диметил- или диэтилсульфата или диазометана. Особенно гладко идет метилирование диазометаном, осуществляемое в мягких условиях. Метиловые и этиловые эфиры фенолов имеют в большинстве случаев резкие температуры плавления и кипения. [c.95]

Метиловый эфир п-толуолсульфокислоты применялся нами не только для получения четвертичного соединения диметиланилина, но также и для непосредственного алкилирования различных фенолов и аминов. Превращение морфия в кодеин путем метилирования эфиром п-толуолсульфокислоты протекает гораздо лучше, чем при действии метильных галоидопроизводных и диметилсульфата однако так как при реакции все же всегда получаются побочные п]юдукты, то способ этот едва ли может служить техническим методом получения кодеина. Алкилирование более простых аминов и фенолов, а также азокрасителей (анилин, дифениламин, фенол, а- и р-нафтолы, ярко-красный диаминовый В, хризофенин G и др.), было также описано нами в 1920 и 1921 гг. [7], но реакции эти большого теоретического интереса не представляют. [c.34]

Модифицирование карбамидоформальдегидных олигомеров спиртами заключается в алкилировании гидроксиметильных групп олигомера с образованием простых эфиров. Простейший метод получения модифицированных карбамидных олигомеров - двухступенчатая (в щелочной и кислой среде) конденсация смеси карбамида, формалина и бутанола. Такой процесс осуществляют либо предварительной конденсацией карбамида с формальдегидом, а затем с бутанолом, либо конденсацией формальдегида и бутанола с образованием формаля, который взаимодействует с карбамидом [c.75]

Простые эфиры Простые эфиры, алкилированные по [c.104]

Целлюлоза легко реагирует со многими кислотами, образуя сложные эфиры, а при алкилировании образует простые эфиры. В мягких условиях обработки она сохраняет при превращениях первоначальную форму и волокнистое строение. Более того, если оказывается возможным в тех же мягких условиях удалить реактивные группы, целлюлозное волокно восстанавливается с неизмененными свойствами, и только его сопротивление на разрыв понижается на несколько процентов. Простые и сложные эфиры растворимы в органических растворителях. Они имеют высокий молекулярный вес, на что указывает очень малый осмотический эффект по данным ультрацентрифугирования (стр. 118) для молекулярного веса получаются значения выше 50 ООО. Если реакция идет до конца в условиях, исключающих распад целлюлозы, то в каждом глюкозном остатке реагируют три одновалентных радикала, что говорит о наличии трех гидроксильных групп, тогда как в глюкозе их имеется пять. [c.160]

S-алкилирования. К простым эфирам можно отнести и оксиды олефинов, являющиеся внутренними эфирами гликолей, причем [c.240]

Для алкилирования ароматических соединений в присутствии фтористого водорода применяются весьма разнообразные реагенты галоидные алкилы и аралкилы [120, 126], олефины и их производные (аллиловый спирт, галоидные аллилы, коричная и олеиновая кислоты [120, 126—128], спирты [120, 128, 129], эфиры простые [120, 128, 129] и сложные [120, 130], циклопропан [131] и окись этилена [120 128]. Уравнения реакций и выходы продуктов, полученных при действии различных алкилирующих реагентов, приводятся иже [c.72]

Спирты и простые эфиры способны к реакциям С-, 0-, N- и 5-алкилирования. К простым эфирам можно отнести и оксиды олефинов, являющиеся внутренними эфирами гликолей, причем из всех простых эфиров только оксиды олефинов практически используют в качестве алкилирующих агентов. Спирты применяют для О- и Ы-алкилирования в тех случаях, когда они [c.228]

Спирты и простые эфиры способны к реакциям С-, 0-, N- и S-алкилирования. К простым эфирам можно отнести и окиси олефинов, являющиеся внутренними эфирами гликолей, причем иа всех простых эфиров только окиси олефинов практически используются в качестве алкилирующих агентов. Спирты применяются для О- и N-алкилирования в тех случаях, когда они дешевле и доступнее хлорпроизводных. Для разрыва их алкил-кислородной связи требуются катализаторы кислотного типа [c.341]

Спирты жирного и гидроароматического рядов, из которых низшие члены ряда, как мы видели (гл. XI), находят применение при введении алкила в связь с атомом азота аминов (М-алкилирование) и с атомом кислорода фенолов (0-алкилирование), могут быть применены (особенно высшие члены ряда) для синтеза гомологов аминов и фенолов (С-алкилирование). Конденсирующими средствами здесь служат серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор с пятиокисью фосфора, гетерополикислоты также имеет значение контактно-каталитическое действие некоторых силикатов с большой поверхностью По И. П. Цукерванику хорошие выходы дает применение фосфорной кислоты Эфиры, простые и сложные, могут быть реагентами С-алкилирования. Для первых указан в качестве конденсирующего средства фтористый бор ВРз и. [c.721]

На реакции 0-алкилирования основаны методы синтеза несимметричных простых эфиров и некоторых циклических соединений, например мономера — бис(хлорметил)оксациклобутана [c.268]

Пока можно сделать лишь предварительные выводы о том, что синтез эфиров ароматических кислот или спиртов будет сопровождаться рядом побочных процессов (алкилирование, образование простых эфиров и непредельных соединений) было обнаружено до 1% амиленов. Соединения же, способствующие быстрому распаду катионита (бензиловый спирт, возможно, и ряд других ароматических спиртов или кислот), не могут быть использованы для синтеза эфиров на катионитах, существующих в данное время. [c.334]

Указанные катализаторы являются также и дегидратирующими, поэтому при алкилировании аммиака высшими спиртами в продуктах реакции присутствует большое количество олефинов и простых эфиров. Простой эфир способен алкилировать аммиак и амины, а подавить реакцию дегидратации спиртов можно, применяя избыток аммиака. [c.280]

АПМ, образовавшийся в результате внедрения молекулы оле-фина, тут же распадается по реакции элиминирования на металл-гидрид и алкилированный (арилированный) олефин. Наилучшие результаты были получены с солями палладия, затем родия и рутения. Значительно более низкие выходы были получены с хлоридами железа и никеля. Реакция арилирования была распространена на различные производные олефинов аллиловые спирты [ ], енольные сложные эфиры, простые эфиры [ ], сопряженные диены и на СО [c.66]

Во многом трополон похож на фенолы. Как и фенолы, он дает окрашенное соединение при действии хлорного железа, с ангидридами и хлорангидридами (но не с кислотами) образует сложные эфиры. Простые эфиры трополона, получаемые алкилированием диалкилсульфатами или диазоалканами, гидролизуются гораздо легче, чем простые эфиры фенолов, и поэтому ближе к сложным эфирам кислот. Вместе с тем трополон — основание, способное захватывать ион водорода и образовывать комплексные соединения, например, с ионом меди. [c.510]

Алкилирование (получение простого эфира) [c.190]

Реакции, обсуждавшиеся в разд. 19.2, пригодны для прямого алкилирования или аминирования олефинов в аллильное положение, но недостатком их является необходимость вводить в реакцию стехио)метрические количества дорогих солей палладия. Родственный и потенциально более удобный процесс основан на катализируемом палладием (0) нуклеофильном замещении аллильных соединений. В реакцию вступают соединения разных классов, дающие аллильные уходящие группы ацетаты и другие сложные эфиры, простые эфиры, спирты, амины, суль- [c.341]

Алкилирование (образование простых эфиров фенолов). Фенолы чаще всего алкилируют диметил- или диэтилсульфатом, а также диазометаном. Особенно гладко в мягких условиях осуществляется метилирование диазометаном. [c.77]

Агентом алкилирования обычно является олефин [579], хотя могут применяться и циклопропан [580—582], алкилгалогениды [573, 583, 555], алифатические спирты [585—589] и эфиры, простые [590] и сложные [591, 592]. Алкилированне с изобутиленом осуществляется при помощи примерно 80—85%-ной серной кислоты, а с пропиленом — около 94—96%-пой кислоты, но при алкилировании с этиленом требуется кислота 98—100%-ной крепости. В последнем случае, однако, имеет место сульфирование. [c.134]

Алкилирование аллильных простых эфиров по а-положению относительно кислорода уже упоминалось при описании реакции 10-96. Можно алкилировать также метильную, этильную или другую первичную алкильную группу арильного сложного эфира АгСООК, где Аг — 2,4,6-триалкилфенильная группа [1216]. Поскольку сложные эфиры гидролизуются до спиртов, эта реакция может служить косвенным методом алкилирования первичных спиртов. Алкилирование метанола проводили также превращением его в СНгО [1217]. [c.216]

Если определ ить алкилирование как реакцию, в которой продукт содержит увеличенное на одну или большее количество алкильных или парафиновых групп в молекуле, чем было в молекуле исходного вещества, то под это наименование должно подпасть большое число частных реакций. Фтористый водород способен катализировать если и не все, то большинство из этих реакций. Алкилироваться могут ароматические, алифатические вещества и многие их производные и сточ1ником алкильных групп могут быть олефины, галоидные алкилы, спирты, сложные эфиры, простые эфиры, меркаптаны, сульфиды, другие парафиновые углеводороды и т. д. Важная особенность каталитического-использования фтористого водорода для алкилирования заключается в том, что он действует со всеми типами алкилирующих. реагентов и яе отравляется ни одним из них. Хорошим примером указанного служит применение фтористого водорода вместе-с сернистыми соединеииями. [c.255]

В отличие от сложных эфиров, простые эфиры проявляют большую устойчивость. Так, основное количество фенетола (более 50%) остается в неизменном виде. Появление в продуктах реакция метоксибензола свидетельствует о протекании реакций отрыва этильной руппы, стабилизации получивщегося радикала ионом калия с последующим присоединением при алкилировании метильной группы. [c.12]

Установлено, что холодное облагораживание технических древесных целлюлоз (т.е. обработка сравнительно концентрированными растворами гидроксида натрия) с последующей промывкой и сушкой затрудняет процесс вискозообразования, в частности, снижает растворимость ксантогената в щелочи. То же самое относится и к алкилированию (получению простых эфиров целлюлозы). Предлагаемые для этих явлений объяснения противоречивы. Результаты определения доступности и плотности упаковки химическими методами в значительной мере зависят от условий определения и поэтому не дают возможности сделать четкие заключения о закономерностях изменения реакционной способности гидратцеллюлозы в разных средах. [c.573]

Поскольку алкильные и ацильные центры уже сравнивались в простом методе в разделе IV, в качестве первого примера целесообразно рассмотрёть конкурирующие реакции ацилирования и алкилирования. Эфиры карбоновых кислот обычно не являются алкилирующими агентами и взаимодействуют лишь с сильными основаниями, например НЫН , ОН, НзС , вызывая их ацилирование. Чем больше кислотность кислоты, тем легче отщепляется ее анион, и тогда более реакционноспособные мягкие основания будут претерпевать алкилирование, например [39] [c.135]

Реакция алкилирования. Образование простых эфиров за счет всех гидроксилов моносахаридов происходит при взаимодействии с галогеноалкилами, например иодистыми. Моносахариды вступают в такие реакции также в полуацетальной форме и дают полные простые эфиры тетраалкилы пентоз, пентаалкилы гексоз и т. д. Реакции алкилирования глюкозы и фруктозы можно представить следующим образом [c.334]

Диметилсульфат часто употребляется для перевода углеводов в их простые метиловые эфиры. Впервые диметилсульфат применялся для метилирования простых сахаров [396], затем дисахаридов [397] и, наконец, высокомолекулярных соединений, например инулина [398]. Иногда удается полнее метилировать углеводы с помощью окиси серебра и иодистого метила, однако ввиду дешевизны и способности реагировать в водном растворе целесообразно цри11енять диметилсульфат во всех возможных случаях. Согласно недавно разработанному методу алкилирования [399], калиевые или натриевые сахараты готовятся в растворе жидкого аммиака и затем этот раствор обрабатывается иодистым метилом. Вполне вероятно, что вместо иодистого метила можно употреблять диметилсульфат, если вести реакцию в инертном растворителе, а не в жидком аммиаке, который энергично с ним реагирует. [c.69]

О — Алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод—кислородной связи органического вещества. В то же время реакцию синтеза МТБЭ можно отнести и к разновидности реакций этерификации — образованию простых или сложных эфиров из спиртов и органических кислот (изобутен oблa ает слабой кислотностью, равной -3,0 по Гаммету). [c.147]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Фенолы образуют с А1С1з неактивные солн АгОА1С12, поэтому для алкилирования фенолов в качестве катализаторов применяют протонные кислоты или металлооксидные катализаторы кислотного типа. Это позволяет использовать в качестве алкилирующих агентов только спирты и олефины. Наряду с продуктами замещения в ядре получается небольшое количество простых эфиров фенола, которые легко перегруппировываются в алкилфенолы [c.256]

Простой эфир также способен алкилировать аммиак и амины, но об])азование олефина является нежелательным побочным про-цe o . Его можно в значительной степени подавить, применяя избыток аммиака при этом ускоряется основная реакция алкилирования н снижается скорость дегидратации. Таким путем удается успешно синтезировать амины дал<е из высших первичных спиртов, еще более склонных к дегидратации. [c.279]

Небольшая часть серной кислоты, поступающей на установку, расходуется таким же образом. Вначале серная кислота не подвергается химическим превращениям, а просто разбавляется. Обычно свежая серная кислота имеет титруемую кислотность 98,0—99,5% Н2804. Постепенно она разбавляется водой, полимерами и эфирами, а когда ее концентрация снизится до 90%, ее откачивают с установки. Хотя реакции алкилирования могут протекать и при более низкой концентрации НгЗО , коррозионная активность катализатора в отношении углеродистой стали резко возрастает. На одном из собраний Национальной ассоциации нефтепереработчиков приводили данные [2] лабораторных исследований, когда концентрация кислоты была 82% и она была разбавлена (в меньшей степени водой, а в большей — полимерами). Некоторое количество воды необходимо, но не более нескольких процентов. Это подтверждает данные, полученные ранее [3]. Экономические расчеты позволяют дать окончательный ответ при определении оптимальной концентрации откачиваемой кислоты для данной установки. Более подробно это обсуждается ниже. [c.250]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкил сульфаты" стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кислых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных. алкилсерных кислот в цачестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.341 , c.380 ]

Электронная теория кислот и оснований (1950) -- [ c.144 , c.149 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.298 , c.335 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология