Ненасыщенные олигоэфиры

З. Ненасыщенные олигоэфиры, отверждаемые УФ-и радиационным облучением [c.124]

Брутто-константы скорости реакции поликонденсации С[г/(моль мин)] при синтезе ненасыщенных олигоэфиров различного состава при 200 °С [c.116]

Рис. 11. Спектр ПМР реакционной смеси при синтезе ненасыщенного олигоэфира на основе хлоргидрина эпоксидной смолы (раствор в хлороформе) [35].

Триаллилцианурат используют и для сополимеризации, гл. обр. в сочетании с ненасыщенными олигоэфирами. Эти композиции применяют как связующие для стеклопластиков, обладающих хорошими диэлектрич. показателями при высоких темп-рах и устойчивостью свойств при эксплуатации. [c.44]

Определение теплового эффекта реакции. Описанный на с. 109 метод экзотермических кривых [138, 223, 314, 315] используют для качественной оценки глубины отверждения р. Однако большую ценность представляет непосредственное определение теплового эффекта реакции Q. Разработаны и описаны калориметрические установки для оценки Q при сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с мономерами [316—319]. Полимеризацию диаллилфталата [320] и сополимеризацию полималеината со стиролом [321] изучали с помощью дифференциальных сканирующих калориметров. В работе [218] глубину отверждения р и эффективность ини- [c.116]

Аналогичные результаты получены также при полимеризации эпоксидной смолы ЭД-6 и ненасыщенного олигоэфир-акрилата МГФ-9 [163, 164]. [c.163]

Таким образом, полимеризация аллиловых эфиров в пленках не ингибируется кислородом воздуха. Поэтому введение даже небольших количеств аллильных связей в ненасыщенные олигоэфиры или в состав активного растворителя позволяет получать лаковые композиции, отверждение которых не ингибируется кислородом воздуха даже при комнатной температуре. [c.122]

Разобранный выше химизм процесса пленкообразования композиций из ненасыщенных олигоэфиров положен в основу разработки рецептуры промышленных лаков. [c.122]

В последнее время промышленное значение начинают приобретать новые способы отверждения лаковых композиций на основе ненасыщенных олигоэфиров отверждение под действием УФ- и радиационного облучения. Для этой цели обычно используют лаковые композиции, отверждение которых не ингибируется кислородом воздуха. [c.124]

Вместе с тем карбамидо- и меламиноформальдегидные олигомеры имеют недостаточную эластичность и адгезию (например, в сравнении с алкидами). Поэтому их используют обычно в сочетании с пленкообразующими других типов, в первую очередь с алкидами, а также с эпоксидами, немодифицированными олигоэфирами, ненасыщенными олигоэфирами, полиакрилатами, содержащими функциональные группы (например, ОН- или СООН-), способные относительно легко реагировать с метилольными или алкокси-метильными группами. Все эти олигомеры хорошо совмещаются с карбамидо- или меламиноформальдегидными олигомерами, причем содержание последних в смеси пленкообразующих не превышает 35%. Карбамидо- и меламиноформальдегидные олигомеры в композициях выполняют роль модификатора и отвердителя. [c.220]

Внутренние напряжения как критерий незавершенности релаксационных процессов существенно зависят от физического состояния полимеров. Влияние физического состояния на внутренние напряжения наиболее наглядно проявляется при нагревании полимеров одного и того же химического состава до температуры ниже и выше температуры стеклования. На рис. 2.9 приведены данные об изменении внутренних напряжений при нагревании покрытий с трехмерной структурой, полученных на основе эпоксидных смол и ненасыщенных олигоэфиров. Внутренние напряжения измерялись поляризационно-оптическим методом. Видно, что при температуре 20 °С, т. е. ниже температуры стеклования, которая для исследованных покрытий в зависимости от их химического со- [c.54]

При полимераналогичных превращениях, протекающих с сохранением длины цепи, также наблюдается изменение спектра ЯМР,. позволяющее проследить за ходом процесса. Так, при синтезе ненасыщенных олигоэфиров из эпоксидной смолы ДЭГ-1 [35] гидроксильные группы в цепи взаимодействуют с малеиновым ангидридом с образованием боковых групп —О—СО—СН = СН—СО—С)Н. В спектре ПМР реакционной смеси (рис. И) имеются сигналы не-прореагирбвавшего малеинового ангидрида (а), остатков фумаро-вой (Ь) и малеиновой (с) кислот, а также фрагментов СНОС (О) (й), СНгС1 (е) и СНгОС ([) основной цепи. По площадям пиков рассчитывают общее содержание ненасыщенных кислот и степень изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую Полученные ненасыщенные олигоэфиры затем этерифицируют 2-этилгексанолом — степень этерификации также легко определяется по спектру ПМР. [c.117]

Исследование кинетики отверждения ненасыщенных олигоэфиров методом ИК-сиектроскопии показало, что процесс полимеризации в таких системах при 20 °С заканчивается через 4—5 ч с использованием 50—60% двойных связей, а при 80 °С — через 40— 60 мин с участием 80—90% двойных связей. Казалось бы, что при значительном использовании двойных связей на начальной стадии отверждения процесс формирования трехмерной сетчатой структуры находится на стадии завершения, а покрытия и пленки должны характеризоваться наиболее высокими физико-механическими показателями. [c.136]

Известно, что эти показатели выше для полимеров на основе триаллилцианурата. Поэтому получение ма-леиновых ненасыщенных олигоэфиров из циануровой кислоты представляет большой интерес. [c.245]

Важнейшими связующими современных лакокрасочных материалов остаются пленкообразователи поликонденсационного типа ненасыщенные олигоэфиры и, прежде всего, алкиды с непредельными боковыми [c.97]

Материалы на основе ненасыщенных олигоэфиров [c.98]

Очевидно, далеко не исчерпаны возможности создания композиций на основе ненасыщенных олигоэфиров, содержащих кремний. В этом направлении отметим лакокрасочные материалы на смесевых пленко-образователях с кремнийорганической полиэфирной составляющей (заявка 2845540 ФРГ). [c.102]

Описаны структурные превращения при формировании покрытий из ненасыщенных олигоэфиров. Рассмотрены пути повышения долговечности покрытий и улучшения их свойств за счет снижения в них внутренних напряжений и формирования однородной упорядоченной структуры. [c.2]

Исследование структурных превращений в процессе полимеризации ненасыщенных олигоэфиров 137 [c.4]

Для повышения сопротивления раздиру, стойкости к тепловому старению, температуроустойчивости и усталостной выносливости при многократном растяжении резин из ненасыщенных каучуков в резиновую смесь в качестве ненасыщенного олигоэфира вводят олигоэтиленмалеинатэндометилентетрагидрофталат [c.151]

Достаточно эффективным для снижения горючести покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров является введение в олигомерную цепь пленкообразователя галогенов путем полной или частичной замены двухосновной кислоты или ее ангидрида при синтезе на галогенсодержащие аналоги тетрахлор- или тетрабромфталевый ангидрид, гексахлор-эндометилентетрагидрофталевую (хлорэндиковую) кислоту с содержанием галогенов 49,5-68,9 % [127, 147, 148]. Применение указанных антипиренов-реагентов позволяет получать связующие традиционным методом, например, в случае алкидов, модифицированных маслами, [c.98]

При поликонденсации М. а. с гликолями образуются ненасыщенные олигоэфиры (см. Полиалкиленгликоль-.чалеинаты и полиалкиленгликольфумараты) сам М. а. и эвтектич. (низкоплавкие) смеси его с ангидридами др. карбоновых к-т служат отвердителями эпоксидных смол. Полимеризация М. а. осложняется стерич. затруднениями при образовании активированного комплекса в акте роста цепи, что характерно для всех 1,2-дизамещенных этиленов. [c.66]

И. м. к. применяют в впде р-ров в мономере, гл. обр. как связующие для арл1ированпых пластиков, в частности стеклопластиков кроме того, онл находят применение ирп изготовлепии высококачественных лаков, клеев, заливочных и шпатлевочных составов, пластобетона и др. материалов. Ненасыщенные полиэфирные смолы получили широкое распрострапение в связи с их дешевизной, отличными технологич. свойствами, высокой адгезией к наполнителям и хорошими механич. п электроизоляционными свойствами. Их отверждение, т. е. соиолимеризация ненасыщенного олигоэфира с мономером, протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (чаще всего органич. перекисей и гидроперекисей) при комнатной пли повышенных темп-рах. В первом случае необходимо также присутствие ускорителя (активатора), обеспечивающего распад инициатора с образованием свободных радикалов. Наиболее широко расиростраиепы следующие инициирующие спстемы, используемые при комнатной и умеренно повышенных темп-рах [c.115]

В литературе широко используются термины ненасыщенные полиэфиры или просто полиэфиры в том же значении. Этими терминами пользуются для обозначения как самих ненасыщенных олигоэфиров, так и их смесей и растворов в сополимеризуемых с ними мономерах. В данной книге термины ненасыщенные полиэфиры и полиэфиры будут применяться для обозначения олигоэфиров и полиэфиров малеиновой и фумаровой кислот наряду с терминами, основанными на названиях непредельных кислот. [c.8]

Л1 = 300—4000) с различными концевыми группами конденсируют в вакууме при 150—250 °С. Таким образом, в данном случае синтез осуществляется в три стадии [86]. Синтезирован ряд блок-полиэфиров терефталевой и малеиновой кислот. Олигоэтиленгликольте-рефталат получают гликолизом высокомолекулярного полиэфира при - 240°С. Образующийся олигоэфир (М=500—1000) с концевыми гидроксильными группами реагирует при 200—210 °С с ненасыщенным олигоэфиром, содержащим концевые карбоксильные группы [87—88], Продукт блок-конденсации дает стирольные растворы, тиксотропные свойства которых зависят от размера этилен-гликольтерефталатного блока. [c.26]

Ненасыщенными олигоэфирами называют олигоэфиры, полученные с использованием виниловых исходных компонентов, например малеинового ангидрида или акриловых кислот. В связи с этим выделяют две группы ненасыщенных олигоэфиров олигоэфирма-леинаты и олигоэфиракрилаты. [c.113]

Наряду с малеиновым ангидридом в состав олигоэфирмалеина-тов входят другие кислотные компоненты, например адипиновая, себациновая, изофталевая кислоты, фталевый ангидрид, являющиеся своеобразными модификаторами. Вводя эти компоненты, можно варьировать степень ненасыщенности олигоэфира, а также придавать олигоэфиру специальные свойства, например эластичность, химическую стойкость и т. п. [c.114]

Пленкообразующей основой парафиновых лаков являются ненасыщенные олигоэфиры и активный разбавитель — стирол. Поскольку полимеризация стирола сильно ингибируется кислородом воздуха, в состав лака вводят всплывающую добавку (парафин), за счет которой исключается доступ кислорода к формирующейся пленке. Высокая активность стирола в реакциях радикальной полимеризации (в отсутствие кислорода) делает принципиально возможным отверждение таких лаков в присутствии инициирующей системы пероксид — ускоритель (например, пероксид цикло-гексанона — пафтенат кобальта) при комнатной температуре. Однако жизнеспособность лаков после введения инициирующей системы очень мала (8—30 мин) и для их нанесения разработаны специальные методы. [c.122]

Другим типом ненасыщенных олигоэфиров являются олигоэфиракрилаты, которые так же, как и олигоэфирмалеинаты, находят широкое применение для отделки дерева. Олигоэфиракрилаты имеют определенные преимущества перед олигоэфирмалеинатами они способны к гомополимеризации, что позволяет готовить лаки на их основе без использования легколетучих и токсичных ненасыщенных мономеров. Низкая вязкость многих олигоэфиракрилатов позволяет в ряде случаев получать на их основе материалы с высоким содержанием сухого остатка. При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется ингибирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспарафиновые лаки горячего и холодного отверждения. [c.123]

Радиационное отверлсдение обеспечивает отверждение ненасыщенных олигоэфиров в течение нескольких секунд при комнатной температуре без специальных добавок. Несмотря на большие капитальные затраты, этот способ обеспечивает высокую экономичность процесса при большом объеме производства в связи с малым потреблением энергии и очень высокой производительностью. Существенным преимуществом радиационного отверждения перед отверждением УФ-лучами является возможность переработки пигментированных композиций. Покрытия, полученные отверждением радиацией, отличаются повышенной твердостью и стойкостью к действию растворителей. Следует отметить, что этим способом иногда отверждают и парафиновые лаки, однако процесс при этом проводят в инертной атмосфере. [c.125]

В связи с тем, что одним из существенных факторов, определяющих кинетику формирования покрытий и их свойства, является цроч ность адгезионного взаимодействия, значительный интерес представляют исследования, направленные на установление этой взаимосвязи на простых модельных системах. Наиболее удобными объектами являются олигомеры. Процессы структурообразования в этом случае в значительной мере протекают при осуществлении полимеризации их непосредственно на подложке. Исследовалось [124, 125] влияние прочности взаимодействия ненасыщенного олигоэфира с аэросилом на внутренние напряжения, скорость протекания релаксационных процессов и кинетику полимеризации. [c.98]

Были изучены [135] структура и физико-механические свойства трехмерных полимеров ОКМ на основе бисхлорформиатов неопен-тилгликоля и его аналогов нормального строения и содержащих атомы хлора. Из числа представителей гликолей разветвленного строения, содержащих в молекуле первичные гидроксильные группы [136—138], известны 2,2-диметилпропан-диол-1,3 (неопентил-гликоль) и его хлорсодержащий аналог —2,2-дихлорметиленпропан-диол-1,3. Трехмерные полимеры ненасыщенных олигоэфиров со статистическим распределением полимеризационноспособных групп на основе неопентилгликоля обладают высокой химической стойкостью, водостойкостью и термостабильностью. Такое поведение обусловлено особенностью строения неопентилгликоля — возможностью экранирования сложноэфирных групп, а также наличием [c.163]

Различные насыщенные и ненасыщенные олигоэфиры, такие, как алкндные смолы, олигоэфирмалеинаты, олигоэфирметакрилаты и другие соединения, могут быть получены из упомянутых выше веществ или их смесей с другими одно- или многоатомными спиртами этерификацией с различными моно- и дикарбоновыми кислотами, с их смесями и эфирами этих кислот. [c.247]

Давно и хорошо зарекомендовавшие себя лакокрасочные материалы на основе ненасьш1енных поли- и олигоэфиров, основную массу из которых составляют алкидные композиции, позволяют получать покрытия, характеризуюпщеся высокой адгезионной прочностью, эластичностью, атмосферостойкостью, значительно повышающейся наряду со стойкостью к воздействию агрессивных сред при пленкообразовании в условиях горячей сушки. Большое разнообразие свойств покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров может быть достигнуто путем изменения качественного состава реакционной смеси, используемой при их синтезе, а так е варьирования исходных соотношений компонентов и условий реакции. Таким образом удается получать необходимые характеристики по эластичности покрытий, их твердости, водо- и щелочестойкости, газопроницаемости и другим свойствам. [c.98]

Синтез огнезащищенных ненасыщенных олигоэфиров может быть проведен с использованием фосфорсодержащих соединений, например, диолов и полиолов. Компонентами реакционной смеси могут быть также триалкил-, галогеналкил- и алкиларилфосфиты [111], дихлорангид-риды и эфирохлорангидриды различных фосфорсодержащих кислот. В последнем случае для получения огнезащищенных полимерных материалов с высокой когезионной прочностью и удовлетворительной пленкообразующей способностью можно рекомендовать производные 1,3-апкадиен-1-(тион)фосфоновых кислот, которые после взаимодействия с гликолями образуют реакционноспособные фосфорсодержащие олигоэфиры с двумя и более сопряженными диеновыми группировками [152]. Эти соединения быстро полимеризуются в чистом виде или из растворов и позволяют целенаправленно изменять свойства пленок и покрытий варьированием их исходной структуры. Повышению физикомеханических характеристик получаемых таким образом жестких огнезащищенных материалов способствует также нарушение регуляр- [c.100]

Достаточно надежный способ огнезащиты полиэфирных композиций связан с введением в них неорганических антипиренов и наполнителей. При этом чаще всего прибегают к различным модификациям тригидрата оксида алюминия [148], среди которых отмечают продукт, прошедший поверхностную обработку силанами. По-прежнему одной из основных огнезамедляющих добавок для покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров является оксид сурьмы (III), хотя доля потребления этой добавки постепенно снижается (в том числе за счет частичной замены на диоксид кремния, оксид олова и другие соединения) [156]. Рекомендуют борсодержащие добавки борную кислоту, бораты цинка, бария и натрия, буру. В этой связи упомянем комплексные био-и огнезащитные препараты для деревянных конструкций ПББ-255 иХМББ-1128, введение 5—20 % которых в эмаль ПФ-115 на 15—40 % снижает возгораемость защищенной данным лакокрасочным составом древесины и переводит ее в категорию трудновоспламеняемых материалов [157]. [c.104]

В качестве замедлителей горения покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров также находят применение синтетические и природные цеолиты, бромид аммония, маршалит, другие неорганические добавки. [c.104]

Свойства покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров можно регулировать в широких пределах, применяя в качестве мономерных растворителей в этих системах стирол, метилметакрнлат, диаллиловые эфиры, винил-толуол, галогенсодержащие мономеры (дихлорстирол, дихлордиэтиленовый эфир винилфосфиновой кислоты и др.) в количестве от 20 до 50%. [c.203]