Точка полуволны

Значение углового коэффициента найдем следующим образом . В точке полуволны проведем касательную к полярографической [c.82]

Более простой, но менее точный. метод определения числа электронов и подтверждения обратимости процесса состоит в определении углового коэффициента касательной к полярографической кривой в точке полуволны. Дифференцированием уравнения (70) [c.35]

Точка полярографической кривой, соответствующая половине предельного диффузионного тока, которая, как будет показано, является точкой перегиба кривой, называется точкой полуволны, а соответствующий ей потенциал называется потенциалом полуволны он обозначается 1/,. Выражение для потенциала полуволны легко получить из уравнения полярографической кривой, положив 1 = 1 а 2. Из уравнения (8) следует, что [c.111]

Имея полярографические кривые окислительно-восстановительной системы, можно определить отношение концентраций окисленной и восстановленной форм в растворе и концентрации каждой из них в отдельности. Для точки полуволны анодно-катодной волны имеем [c.115]

На полярограмме значение углового коэффициента можно найти следующим образом (рис. 55) в точке полуволны проводится касательная к полярографической кривой и из точки А, где касательная пересекается с продолжением площадки предельного тока, опускается перпендикуляр на продолжение нижней горизонтальной части полярографической кривой. Отрезок СО, отсчитанный в милливольтах, для обратимого процесса должен быть равен 100,7/п (при 20°). [c.117]

Из приведенных уравнений полярографических волн следует, что полярографические кривые обладают центральной симметрией и имеют точку перегиба, которая совпадает с точкой полуволны. Покажем это на примере катодной волны. Дифференцируя уравнение (13), получаем [c.117]

Кривая 1 на рис. 6.4, о симметрична относительно точки перегиба А. В этой точке =l/2[i/,Red— (/.ох ], поэтому эта точка получила название точки полуволны. Согласно уравнению (4.16) и (4.20), иоверхностные концентрации s,Ked и s.ox в этой точке равны половине указанных выше предельных значений. Подставляя эти значения в уравнение Нернста, получаем для потенциала этой точки Е,/9 (потенциала полуволны) [c.109]

В случае необратимых реакций возникают две самостоятельные волны — анодная и катодная, каждая из которых характеризуется своей собственной точкой перегиба — точкой полуволны. Чем меньше отношение тем больше разница между значениями потенциалов полуволны анодных и катодных волн. [c.115]

Если из.мерения проводить в условиях, оговоренных при выводе уравнений (6..59), (6.60) или (6.63), то удобно откладывать опытные данные в координатах E, g il iij— ) , Из наклона получающейся прямой можно найти коэффициент (Зт, а из ординаты точки полуволны (где ( = / ,,/2 и логарифмический член превращается в нуль) — значение константы Л и из нее значения i° или hm. [c.137]

Принципиальная схема такого полярографа приведена на рис. Х1.32. Падение напряжения на сопротивлении R пропорционально силе тока, проходящего через ячейку. Усилитель регистрирует только переменную составляющую, так как он присоединен через конденсатор С. Вблизи точки полуволны проводимость резко возрастает, что вызывает резкое возрастание пере- [c.375]

Принципиальная схема такого полярографа приведена на рис. XI.30. Падение напряжения на сопротивлении Е пропорционально силе тока, проходяш его через ячейку.Усилитель регистрирует только переменную составляюш,ую, так как он присоединен через конденсатор С. Вблизи точки полуволны проводимость ячейки резко возрастает, что вызывает резкое возрастание регистрируемой вольтметром переменной составляющ,ей, максимум напряжения которой будет точно фиксировать место положения полуволны. [c.314]

Практически величину к удобно брать не относительно каломельного электрода (с концентрацией каломели 1М), а просто через длину отрезка полярографической кривой, измеряемой от точки полуволны до точки перегиба, соответствующей образованию окисла на поверхности ртути. [c.287]

Следует сказать о форме сигнала изменения проводимости. В области низких частот сигнал сильно отличается от синусоидального, изменение проводимости было велико при той полуволне напряженности поля, которая соответствует обеднению поверхности (т. е. минус на полупроводнике). В области более высоких частот, при которых велика 1т н-эфф, форма сигнала приближалась к синусоидальной. [c.142]

Точка полярографической кривой, соответствующая половине предельного диффузионного тока, является точкой перегиба и называется точкой полуволны. Соответствующий ей потенциал называется потенциалом полуволны Еч, [c.168]

Стрелка гальванометра начинает отклоняться с началом электрохимического процесса и дает максимальное отклонение в точке полуволны. [c.593]

Решение. Потенциал полуволны найдем из графика как абсциссу точки, ордината которой равна 1а12. Число электронов, участвующих в электродной реакции, определим по угловому коэффициенту касательной к полярографической кривой в точке полуволны. Угловой коэффициент касательной к полярографической кривой в любой ее точке можно найти дифференцированием уравнения полярографической кривой по потенциалу. Для случая катодного восстанов- [c.82]

Из этого уравнения легко найти значение углового коэффициента касательной в, точке полуволны, подставляя величину I = 1а12 [c.117]

Поскольку отношение коэффициентов диффузии окислителя и восстановителя очень близко к единице, потенциал полуволны обратимой реакции очень тесно связан со стандартным потенциалом соответствующей реакции. Потенциал полуволны независимо от того, измерен ли он по катодной, по анодной волне или по волне, которая является частично катодной, а частично анодной, после введения поправки на i должен быть равен нормальному электродному потенциалу реагирующей системы. Если вещество вначале полярографируют в окисленной форме, а затем в восстановленной и получают идентичные потенциалы полуволны, которые соответствуют нормальному потенциалу той же системы, определенному потенциометр ически, то это служит очень хорошим критерием обратимости данной системы. Потенциалы полуволны не зависят от концентрации электроактивного вещества, так как в точке полуволны отношение концентраций окисленной и восстановленной форм "на поверхности электрода имеет одно и то же постоянное значение. Это значение близко к единице независимо от концентраций в объеме раствора. Поскольку потенциалы разложения зависят от концентрации, в сводках полярографических окислительных и вое- [c.345]

Если к электродам какого-либо вентиля, налример электронного, приложено шеременное напряжение, то ток протекает только в течение той полуволны, когда к катоду подан отрицательный полюс. Ток будет прерывистым, так как выпрямляется только половина волны, а вторая полностью срезается (рис. 17). [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология