Окисление дымящей азотной кислотой

Ход анализа. Навеску стали растворяют в смеси 20—25 мл серной кислоты (1 5) и 5—10 мл фосфорной кислоты (пл. 1,7 е/см ). Затем прибавляют немного азотной кислоты для полного окисления Fe +, выпаривают до дыма, разбавляют водой до 75—100 мл, добавляют 1,0—1,5 мл 1%-ного раствор нитрата серебра и нагревают раствор до кипения прибавляют 15—20 мл 20%-ного раствора персульфата аммония и кипятят 2—3 мин до появления малинового окрашивания (перманганат-ион). Затем переносят стакан с раствором на песочную баню и при слабом нагревании разлагают персульфат аммония (до прекращения выделения пузырьков кислорода). Жидкость охлал<дают и титруют сумму марганца ( П1), ванадия (V) и хрома (VI) 0,1 н. раствором соли Мора. Затем вновь окисляют восстановившиеся при титровании ионы — марганец (II), хром (111) и ванадий (IV)—раствором персульфата при нагревании до появления малиновой окраски, после чего добавляют 2—3 мл 50%-ного раствора хлорида натрия и кипятят раствор до исчезновения малиновой окраски (селективное восстановление перманганата). Охлаждают раствор и титруют сумму хрома (VI) и ванадия (V) раствором соли Мора. Добавляют 0,1 н. раствор перманганата до появления малиновой окраски, т. е. селективно окисляют ванадий (IV), разрушают избыток перманганата, добавляя по каплям 3%-ный раствор нитрита натрия, и тотчас н<е вводят 0,2—0,3 г тиомочевины для связывания избытка нитрита. Затем титруют раствором соли Мора ванадий (V). Хром и марганец определяют по разности. Титрование проводят с двумя индикаторными электродами при напряжении около 0,1 в. Можно титровать и с одним индикаторным электродом , но титрование с двумя электродами (см. гл. IV) несколько проще в техническом отношении и очень удобно в практике производственных лабораторий [c.248]

В лабораториях и в технике употребляют нередко красную дымящую азотную кислоту, т -е. нормальную азотную кислоту HNO или вообще крепкую (содержащую в себе мало воды), в которой растворены низшие степени окисления азота (NO и №0 ). Такую кислоту получают, разлагая селитру половинным количеством крепкой серной кислоты, или перегоняя азотную кислоту с избытком серной. Получается сперва нормальная азотная кислота, но она разлагается отчасти и дает низшие степени соединения азота с кислородом, которые растворяются в азотной кислоте и сообщают ей обыкновенно бурый или красноватый цвет. Такая кислота дымит на воздухе и притягивает из него влажность, давая менее летучий гидрат. Если в красно-бурую дымящую азотную кислоту пропускать долгое время, в особенности при слабом нагревании, углекислый газ, то он вытесняет все низшие степени окисления азота и оставляет бесцветную азотную кислоту, свободную от них. При получении красной кислоты необходимо приемник сильно охлаждать, потому что только ва холоду азотная кислота может растворять много окислов азота. Крепкая красная дымящая кислота имеет уд. вес при 20° 1,56 и сильный удушливый запах окислов азота. При смешении красной кислоты с водою появляются зеленый и голубой цвета, а потом жидкость, при избытке воды, обесцвечивается. Это зависит от того, что окислы азота с водою и азотною кислотою изменяются и дают цветные растворы. [c.513]

Классические методы определения фосфора и мышьяка в органических соединениях обычно основаны на мокром сожжении в запаянной трубке с дымЯ щей азотной кислотой. Попытки определить таким путем фосфор в микрограммовых количествах оказались безуспешными при этом были получены сильно заниженные результаты возможно, здесь имеет место частичная адсорбция продуктов окисления на поверхно сти трубки. Подобные же результаты были получены при аналогичной обработке чистого дигидрофосфата калия. В конце концов остановились на другой методике разложения. [c.97]

Окисление органических веществ одной азотной кислотой обычно протекает с трудом, а легко разрушаемые вещества, такие как металлоорганические соединения, окисляются только после повторного нагревания с концентрированной кислотой до появления паров. При определении следовых количеств металлов в моче [5.977 органические вещества разрушают кипячением с азотной кислотой. Древесину, предварительно нагретую до 325 °С, обрабатывают в 70%-ной азотной кислоте [5.978]. Печень и сыворотку можно разрушить, дважды нагревая пробу с азотной кислотой до выделения дыма [5.979]. При длительном нагревании пробы с азотной кислотой применяют обратный холодильник [5.980]. Если анализу подвергается раствор, то его сначала выпаривают досуха и остаток обрабатывают азотной кислотой, добавляя ее по каплям при нагревании [5.981]. Перед окислением пробы, содержащей трудноокисляемые жиры, их сначала экстрагируют петролейным эфиром или пентанолом [5.982]. Разложение ускоряют добавлением нитрата серебра [5.983], ванадата аммония [5.9841 или диоксида селена [5.985]. Методы разложения нагреванием до высоких температур после добавления к пробе азотной кислоты рассмотрены в разд. 5.1.1 и 5.4.2. [c.199]

Окисление смесью серной, азотной и хлорной кислот применяется в органическом элементном микроанализе при определении фосфора. Нагревают 100 мг пробы с 4 мл смеси кислот (150 мл концентрированной азотной, 50 мл 70—72%-ной хлорной и 100 мл концентрированной серной кислот, разбавленных до 400 мл азотной кислотой). Нагревание продолжают до тех пор, пока в растворе останется только одна серная кислота. После охлаждения добавляют 3 мл воды и нагревают до появления дыма 50з. После разбавления полученного раствора в нем определяют фосфат [5.1357]. [c.225]

Для определения серы в тиомочевинных соединениях оказалось весьма удобным производить окисление вещества бромом в солянокислом растворе. При прибавлении последнего к нагретому раствору исследуемой соли образуется сначала темно-красный осадок (высших бромидов), который затем быстро исчезает. В полученном буро-красном растворе аерная кислота определяется обыкновенным способом в виде сернокислого бария. Разложение соединений, содерлсащих алкильные группы в составе, происходит также весьма легко при помоищ дым.ч-щейся азотной кислоты. [c.50]

Затем смесь осторожно нагревают. Если реакция идет слишком бурно, нагревание временно нрекраш ают. При появлении белого дыма нагревание заканчивают на все это обычно уходит 20—25 мин. Если из-за неполного окисления органического вещества происходит вспенивание или если раствор имеет окраску, нагревание колбы прекращают и после ее охлаждения прибавляют 10 мл концентрированной азотной кислоты и 1 мл 70%-ной хлорной кислоты, после чего продолжают нагревание до появления белого дыма. За ем выпаривают раствор до 0,5 мл и колбу охлаждают до комнатной температуры. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология