Бутилмеркаптан, определение

Гийо и сотр. использовали газовую хроматографию также для изучения констант реакции передачи цепи [28]. Применявшиеся ранее методы, основанные на амперометрическом титровании, использовании меченых атомов или на определении средней молекулярной массы образовавшегося полимера, очень специфичны или недостаточно точны. Для онределения констант передачи цени в работе [28] использованы данные газо-хроматографи-ческого анализа реакционной смеси, в которую предварительно был введен инертный внутренний стандарт. Это позволило получить в одном опыте временную зависимость конверсии мономера и расхода агента передачи цепи. Этот метод был применен для определения констант передачи цепи при радикальной полимеризации стирола в присутствии к-бутилмеркантана. Реакцию проводили в реакторе под небольшим давлением азота при температуре 60° С. Реакция начиналась при добавлении к реакционной смеси (240 г толуола, 93,8 г стирола и 0,222 3 м-бутилмеркаптана) 0,8 з азо-быс-изобутиронитри-ла. Отобранные пробы охлаждали до 0° С и их аликвотную часть анализировали на хроматографе с пламенноионизационным детектором. Разделение проводили при 110° С на колонке (500 X 0,2 см), заполненной хромосорбом W, импрегнированным 10% силиконового масла SE-30. На рис. 22 приведены кинетические кривые расхода стирола (2) и к-бутилмеркаптана 2). Как видно из рисунка, к-бутилмеркаптан почти полностью вступает в реакцию при степени конверсии мономера 15%. Константа передачи А д определялась на основе уравнения [c.91]

Определению мешает этил-, пропил-, бутилмеркаптан и другие гомологи не мешают диметилдисульфид, диметилсулвфид, фенол, скипидар. [c.290]

В связи с известным гигиеническим значением этого вопроса нами в течение ряда лет рекомендовалось при исследованиях по обоснованию нормативов проверять, в какой мере предельно допустимые концентрации вредных веществ в водое.мах, установленные по органолептическому показателю вредности, главным образом по запаху, достаточны для того, чтобы предупредить ухудшение качества мяса рыбы и могут ли пороговые концентрации веществ, обладающих запахом, в воде придать мясу рыб необычный для него запах и привкус. По соответственно разработанной методике (С. Н. Черкинский и А. О. Гутковская) были проведены исследования в Институте гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана и на кафедре коммунальной гигиены Первого Московского медицинского института им. И. М. Сеченова в отношении нефти, дихлорэтана, хлорбензола, гексахлорана и метафоса, для которых предельно допустимые концентрации (по запаху) уже установлены и в отношении других запаховых веществ как акрилаты, бутилмеркаптан и др., для которых были предварительно определень пороговые концентрации. [c.197]

Мешающие вещества. Два низших спирта — метанол и этанол — мешают определению воды этим методом (Спирты этери-фицируются в присутствии катализахора, состоящего из трех-фтористо о бора и уксусной кислоты, даже при комнатной температуре, см. гл. IX. Поэтому для образцов, содержащих спиртовый гидроксил, должен быть применен катализатор из трехфтористого бора и этилового эфира.) Это было впервые установлено при попытке применить метанол, содержавший трехфтористый бор (100 г л) в качестве катализатора для реакции изооктена с н-бутилмеркаптаном. Возможно, что метанол присоединяется предпочтительно по месту двойной связи, так как количество реактива Фишера, пошедшее на титрование, было во всех случаях приблизительно эквивалентно общему количеству меркаптана (реакции присоединения акрилонигрила к алифатическим спиртам в присутствии щелочных катализаторов [54] и в присутствии ВРз НР [55] описаны в литературе) [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология