Силиконовое масло, неподвижная фаз

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Рис. 2. Хроматограмма окиси этилена. Неподвижная фаза силиконовое масло № 4 (25% от веса диатомитового кирпича)

При разделении соединений одного и того же класса следует вовсе отказаться от правила химического сходства. При этом особенно эффективны такие фазы, которые обладают совершенно иной полярностью, чем анализируемые вещества. Так, близкокипящие углеводороды лучше всего разделяются на сильно полярных неподвижных фазах, например некоторых нитрилах (см. гл. VI), в то время как для полярных анализируемых веществ селективны малополярные силиконовые масла или неполярные фазы на углеводородной основе (вазелиновое масло, сквалан и др.). [c.95]

Если неподвижной фазой в тонком слое служит вода, хроматографированию подвергают полярные соединения, а в качестве подвижной фазы выбирают органический растворитель или систему органических растворителей, нерастворяющихся в воде. Растворитель предварительно насыщают водой. Для разделения смесей неполярных, гидрофобных веществ в качестве неподвижной фазы наносят лиофильные вещества — парафины, силиконовые масла, а подвижной фазой выбирают полярные органические растворители. [c.134]

Джеймс и Мартин в 1952 г. описали технику и аппаратуру метода в случае разделения и анализа смесей алифатических кислот и простых аминов, изложили теоретические основы метода. Суть метода сводится к следующему. Анализируемые вещества распределялись между движущимся газом-носителем (азот) и неподвижной жидкой фазой (силиконовое масло с примесью стеариновой кислоты в случае разделения кислот и вазелиновое масло в смеси с ундека-нолом в случае разделения простых аминов.) Жидкую фазу наносили на гранулированный материал целит-545, который служил неподвижным носителем. [c.104]

Эти соединения обладают весьма слабой полярностью. Поэтому углеводороды как анализируемые вещества большей частью выходят в порядке увеличения температуры их кипения. По отношению же к кислородсодержащим соединениям силиконы оказываются селективными, т. е. ведут себя аналогично неподвижным фазам из группы А 1. Многие представители этой группы (высоковязкие силиконовые масла и полупродукты производства силиконового каучука) могут применяться после кондиционирования при температурах до 300°, в связи с чем они особенно важны для исследования высококипящих соединений (высшие жирные кислоты, фенолы, терпены, стероиды, инсектициды и т. д.). Химически они сравнительно инертны, на них действуют лишь такие агрессивные соединения, как свободные галогены, галогеноводороды и многие сильные основания при высоких температурах они подвержены также воздействию кислорода. Физиологически они безвредны. [c.194]

Для разделения неполярных (гидрофобных) вещ еств применяют распределительную тонкослойную хроматографию с обращенной фазой. В этом случае слой носителя пропитывают липофильными веществами, такими как ун-декан, парафиновое масло, тетрадекан, силиконовые масла различной вязкости и т. д. Подвижной фазой служат полярные растворители, которые обычно насыщают неподвижной липофильной фазой. [c.164]

В аналогичной работе, посвященной сходной проблеме анализа, Хьюз и сотр. (1961) описали газохроматографический анализ продуктов сгорания без предварительного разделения смеси методом колоночной хроматографии при применении трех неподвижных фаз с различными свойствами в одном трехступенчатом приборе. Авторы сначала осуществляли предварительное разделение смеси на первой колонке с глицерином в качестве селективно действующей неподвижной фазы, так что продукты окисления большей частью выходили из колонки позднее углеводородов, а содержащаяся в пробе вода поглощалась глицерином. Вторая колонка с полиэтиленгликолем — полярной и сильно селективной неподвижной фазой — позволяла полностью отделять все углеводороды вплоть до н-гептана от окисленных составных частей. На третьей колонке анализировали только продукты окисления с применением неполярного силиконового масла в качестве неподвижной фазы. Таким образом удалось избежать наложения соединений обоих классов веществ. [c.228]

Нижняя температурная граница применения неподвижных фаз определяется их температурами плавления и слишком высокой вязкостью. В твердом состоянии неподвижная фаза уже не обладает хорошей разделительной способностью, поэтому ее можно применять лишь при температурах выше температуры плавления. Имеется сообщение Филлипса (1958) о том, что он работал при температурах па 25° ниже температуры плавления использованного им в качестве неподвижной фазы стеарата цинка, однако число теоретических тарелок при этом было вдвое меньше, чем при работе с жидкостью. Аналогичное положение наблюдается при применении неподвижных фаз с очень высокой вязкостью. Лишь при повышении температуры и связанном с этим уменьшении вязкости можно достигнуть хорошей разделительной способности. При высокой вязкости неподвижной фазы равновесие между парообразной и жидкой фазами обычно устанавливается недостаточно быстро. Но сопротивление массопередаче в жидкой фазе не всегда зависит от ее вязкости. При применении силиконовых масел, например, стократное изменение вязкости оказывает слабое влияние на разделительную способность (Дести, 1958). Мартин (1958) принимает, что для линейных полимеров (а силиконовое масло как раз представляет собой линейный полимер) увеличение длины цепи оказывает очень слабое влияние на коэффициент диффузии небольших молекул. [c.94]

Температура колонки 90°, твердый носитель — стеклянные шарики (80 меш) неподвижная фаза — 0,20% силиконового масла ВС 710 1 — цинеол (т. кип. 177°) [c.99]

Длина колонки 91,4 м неподвижная фаза — силиконовое масло 96 толщина пленки 0,2 мк температура колонки 25 , газ-носитель — азот скорость потока газа-носителя 5,2 м/мин. Критерий разделения = 72 критерий разделения, отнесенный к времени, [c.346]

В газо-жидкостной хроматографии неподвижной фазой служит нелетучая жидкость (силиконовое масло, высококипящие углеводороды), смачивающая частицы твердого инертного носителя (керамика, стекло, полимеры и пр.), которым заполнена хроматографическая колонка. Последняя представляет собой длинную и тонкую металлическую трубку и-образной или спиральной формы, изготовленную из нержавеющей стали, алюминия или меди (рис. ХП1.7). Подвижной фазой (элюентом) яв-ля ется газ (гелий, аргон, водород, азот или диоксид углерода), пропускаемый через колонку с постоянной скоростью. С помощью термостата в колонке можно поддерживать высокую постоянную температуру, выбранную исходя из данных о температуре кипения определяемых компонентов, и их термической устойчивости. Обычно эта температура чуть выше точки кипения самого высококипящего компонента в анализируемой смеси. [c.422]

Мы уже отметили преимуш ества такого геометрически и химически модифицированного силикагеля с малой и весьма слабо адсорбирующей поверхностью в качестве инертного носителя неподвижных фаз, в частности жидких неподвижных фаз в газожидкостном (рас-творительном) варианте, так как обычные инертные носители на самом деле далеко не инертны, например алюмосиликаты. Кроме того, их пористость неоднородна. Описанное химическое модифицирование поверхностей, очевидно, имеет большое значение не только в случае насадочных колонок, но и в случае капиллярных колонок. На рис. 9 показаны хроматограммы ряда паров, полученные на стеклянных капиллярах до и после модифицирования их поверхности [22]. Верхняя хроматограмма получена на немодифицированном капилляре после нанесения пленки силиконового масла. Получились размытые пики. Из стеклянного капилляра с поверхностью, модифицированной триметилсилильными группами, все изучавшиеся пары вышли практически одновременно с газом-носителем, что свидетельствует об инертности модифицирующего слоя. После нанесения пленки силиконового масла на такой модифицированный капилляр получилось прекрасное разделение, все компоненты вышли в виде четких симметричных пиков. [c.19]

Цикл анализа 5 мин. Время выхода компонентов гексан — 40 сек., бензол — 55 сек., гептан — 100 сек., толуол— 135 сек., октан — 245 сек. Длина колонки — 18 ж, й = 0,3 лж неподвижная фаза — силиконовое масло скорость газа-носителя (азот) приблизительно 2 мл/мип [c.159]

Определение примесей в окиси этилена и хлороформе проводилось на газовом хроматографе фирмы Гриффин . Для анализа окиси этилена в качестве неподвижной жидкости было взято силиконовое масло № 4 в количестве 25% от веса твердого носителя (диатомитового кирпича). Оптимальный режим разделения температура колонки 80° С, скорость потока газа-носителя (азота) 1,2 л час. [c.277]

Работа лроводилась на английском хроматографе. В качестве инертного носителя для неподвижной фазы применял ся диатомитовый кирпич фракции 0,25—0,5 мм. В качестве неподвижной жидкой фазы использовалось силиконовое масло (полиметилфенилсилоксан марки ФМ 1322/300). Соотношение жидкой неподвиж ной фазы и инертного носителя 30 70. Газ-нооитель гелий. [c.230]

Очень важно применение в качестве высокоселективной неподвижной фазы бентона-34, который представляет собой продукт замещения катионов природной глины ионами диметилдиокта-дециламмония. Этот продукт далее смешивают с эфиром фталевой кислоты или же с силиконовым маслом и в таком виде наносят на твердый носитель. На бентоне-34 удается разделить смеси о-, м-и п-изомеров ксилола, диэтилбензола, этилтолуола и дихлорбензола. По-видимому, природа селективного действия бентона-34 может быть связана с его слоистой структурой. Различие в величинах удерживания зависит от геометрической формы молекул анализируемых веществ. [c.63]

В связи с тем что применение газоадсорбционной хроматографии весьма ограничено, открытие газо-жидкостной хроматографии имеет особенное значение (Джеймс и Мартин, 1952). Исследователи разделяли смеси жирных кислот (от муравьиной до лауриновой кислоты и все изомерные валериановые кислоты) на колонках, заполненных твердым носителем, пропитанным силиконовым маслом с примесью стеариновой кислоты, и различные амины на других неподвижных фазах (полимер окиси этилена — луброл МО, парафиновое масло). В качестве детектора они использовали автоматическую бюретку. [c.24]

Предложен способ определения многоатомных спиртов в алкидных смолах, полученных на основе фталевой кислоты [22]. Проба алкидной смолы разлагалась в среде бутиламина, выделенные многоатомные спирты ацетилировались уксусным ангидридом. Хроматографический анализ полученных таким образом ацетатов 1,2-пропиленгликоля, этиленгликоля, диэтиленгликоля, маннита, сорбита, глицерина, триметилолпропана, триметилолэтана и пентаэритрита производился при программируемом повышении температуры от 50 до 225 °С со скоростью 7,9 °С в 1 мин на колонке 122x0,6 см, заполненной хромосорбом с 10% карбовакса 20М. Полное разделение девяти изученных многоатомных спиртов продолжается 50 мин. Для сокращения времени анализа до 25 мин используют колонку с неполярной неподвижной фазой — 20% силиконового масла па том же носителе с программированием температуры от 50 до 275 °С. При этом ацетаты 1,2-пропиленгликоля и этиленгликоля, а также машшт и сорбит не разделяются. [c.341]

Неподвижная фаза должна растворять анализируемые вещества, чтобы они не проходили по колонке слишком быстро и без разделения. При выборе подходящего растворителя следует руководствоваться тем, что растворитель должен быть химически аналогичен растворяемому веществу, поэтому для исследования силиконов берут силиконовое масло, для галогенных соединений — например, дибутилтетрахлорфталат, для спиртов — диглицерин, для насыщенных углеводородов — сквалан и т. д. В этих случаях вещества, как правило, выходят из колонки в последовательности уменьшения их давления пара при рабочей температуре. Поэтому неподвижные фазы, химически сходные с разделяемыми соединениями, предпочитают применять преимущественно для исследования смесей, компоненты которых принадлежат к одному и тому же гомологическому ряду, так как при этом всегда имеются различия в давлении пара и степень разделения зависит исключительно от эффективности колонки. [c.95]

Фредерик, Миранда и Кук (1962) применяли стеклянные шарики, содержащие 0,16% силиконового масла (в этом случае при содержании неподвижной фазы выше 0,1% адсорбция не наблюдается) им удалось разделять на полученной колонке вещества, температура кипения которых лежала на 220° выше температуры колонки. Хишта и сотр. (1960) смогли выделить при 100° антрацен (т. кип. 354°), когда они применяли стеклянный порошок (зернением 0,2 мм), содержащий 0,05% силиконового масла. При низких [c.99]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Пробу вводили в момент, когда температура колонки достигала —65 . При этой температуре, по данным авторов, в качестве неподвижной фазы могут применяться сквалан, рр -оксидииропионитрил, карбовакс 4000 и силиконовое масло SF-96. [c.414]

По мере совершенствования материалов для заполнения колонок прямое разделение воды и других присутствующих в анализируемой пробе компонентов методами газовой хроматографии становилось все более надежным. В работе Шолли и Бреннера [259] приведены значения времен удерживания воды и других веществ на различных сорбентах. Разделение проводили при 100 °С на колонках длиной 4 м, содержащих следующие неподвижные жидкие фазы, нанесенные на хромосорб (60—80 меш) диизодецилфта-лат, ди-2-этилгексилсебацинат, силиконовое масло ОС-200, силиконовая смазка, карбовакс 1500, полиэтиленгликольсукцинат, апиезон Ь и полипропиленгликоль. Берсенев и сотр. [40] определяли небольшие количества влаги в органических жидкостях, используя колонки размером 300x0,4 см с тефлоном, содержащим 15% апиезона Ь. В этих условиях вода элюировалась раньше большинства органических растворителей. Для разделения пиков воды и воздуха первые 15 см колонки заполняли тефлоном, содержащим 10% полиэтиленгликоля 400. Изученные вещества, а также их температуры кипения, диэлектрическая проницаемость и относительные объемы удерживания (отнесенные ко времени удерживания воды) приведены в табл. 5-14. Отмечено, что на использованных колонках члены одного и того же гомологического ряда элюируются из колонки в порядке увеличения их температур кипения, а соединения, принадлежащие к разным гомологическим рядам, элюируются в порядке уменьшения их диэлектрической проницаемости. [c.306]

К жидкой фазе предъявляются следующие требования она должна иметь низкую летучесть, быть термически стабильной и химически инертной при температуре колонки. Для анализа хрома применяют апиезон L (смесь высокомолекулярных углеводородов) [614], силиконовый каучук SE-30 [13, с. 160 778], полиэтоксидетергент тергитол NPX (производное ионилфенола) [1046], высоковакуумную силиконовую смазку Дау Корнинг 710 [293, с. 38 1009 1046], силиконовое масло [751, 1012]. Изучена зависимость времени удерживания трифторацетилацетата хро-ма(1П) от содержания неподвижной фазы (апиезон) и степени силанизации твердого носителя (хромосорб W) [1101]. [c.68]

При анализе сложных смесей, когда требуется установить полный состав фенолов, часто прибегают к использованию двух и более неподвижных фаз [92, 93],, различающихся по полярности. Применение при этом наряду с аналитическим препаративного хроматографа значительно ускоряет исследование [84]. Более быстрым, но менее эффективным является хроматографический анализ на комбинированных колонках. Здесь обычно не достигается полного разделения всех компонентов, однако может быть улучшено разделение некоторых из них. Таким путем Кёст-неру и сотр. [89] удалось разделить м-крезол и 2,5-ксиленол на колонке длиной 8,1 м, в первой части которой (4,6 м) неподвижной фазой служило силиконовое масло, а во второй — три-(п-толил)-фосфат. [c.53]

Отделение галлия от А1, Ве, In, Т1 в виде их трифторацетил-ацетонатов может быть осуществлено методом газо-жидкостной хроматографии [1127, 1307]. Для разделения смесей комплексов применен хроматограф фирмы F M (модель 500) с катаромет-ром в качестве детектора и гелий в качестве газа-носителя. Колонки заполняют стеклянными бусинками (60—80 меш) или хромосорбом W , содержащим силиконовое масло 710 как неподвижную фазу. В изотермическом режиме смесь Ве—Л1—Ga разделяют при Иб С, смесь Л1 — Ga — In при 120""С. Смесь Т1 — Ве — Л1 — Ga — In разделяют при программировании температуры от 85—160 " С. [c.65]

Малинз и Мангольд [76] использовали смесь ледяной уксусной кислоты с водой (17-ЬЗ) для разделения высших жирных кислот на силиконизованном силикагеле Г. Эти же авторы провели хроматографическое разделение метиловых эфиров высших жирных кислот на силиконе в качестве неподвижной фазы, применяя в качестве растворителя смесь ацетоиитрил — ледяная уксусная кислота — вода (70 + Ю 4- 25). Хакрабарти [10] нашел, что этот растворитель может быть также использован при пропитке силикагеля Г скваланом вместо силиконового масла. [c.172]

Определение каталитической активности проводилось на установке проточного типа с реактором, непосредственно присоединенным к хроматографу ХЛ-3. В качестве неподвижной фазы в колонке использовался суль-фолан или силиконовое масло, нанесенные (20 вес. %) на инзенский кирпич ИНЗ-600, зернения 0,25—0,5 л ж. Длина колонки 2 д, диаметр 0,6 сж, температура колонки 75—80°, избыточное давление на входе 760 мм рт. ст. (на выходе — атмосферное), скорость газа-носителя (гелий) 6 л1ч. Сравнительные испытания катализаторов проводились нами при давлении 3 атм, условном времени контакта 0,6 сек, концентрации сульфида в гелии 15 вес. %. Температура менялась в интервале 200—600 . [c.126]

В 1952 г. Джеймс и Мартин опубликовали свою классическую работу [24], в которой дается описание методики газо-жидкостной распределительной хроматографии и относительно простого прибора для разделения алифатических кислот. Анализируемое вещество распределялось между движущимся газом-носителем (азотом) и неподвижной жидкой фазой (силиконовым маслом, содержащим стеариновую кислоту), нанесенной на тонкоизмельченное твердое тело (целит). Возможности метода сразу же были оценены химиками, и в лабораториях всего мира началась интенсивная исследовательская работа в области газовой хроматографии. В последующие годы появилась обширная литература, посвященная этому методу, которая в настоящее время охватывает свыше 4000 публикаций. Рост литературы иллюстрируется графиком 1-1, построенным по данным Эттре [12] и дополненным данными за 1961 г. Каждая точка на графике обозначает общее число публикаций по газовой хроматографии за соответствующий год. Эта обширная литература отражает не только широкие возможности [c.22]

Разделение веществ проводится адсорбционной и распределительно хроматографией с обращенной фазо 1. В последнем случае в качестве неподвижной фазы для пропитки слоя были использованы такие лииофильные вещества, как ундекан, тетрадекан, парафиновое масло и силиконовые масла различной вязкости. Применение последнего метода позволило разделять гомологи высших жирных кислот. Для разделения смесей веществ различных классов, часто встречающихся ири гидролизе липидов, с успехом используют двумерньи метод хроматографирования. При этом в некоторых случаях нрименяют частичную пропитку слоя. Иногда при использовании двумерного метода в одном направлении применяют адсорбционную, а в другом — распределительную хроматографию. [c.63]

В качестве неподвижных фаз применялись вещества различной полярности. Неполярные и малополярные неподвижные фазы, такие как сква-лан, вазелиновое и силиконовое масло, не давали полного разделения компонентов мирцен иа-пинен, лимонен и туйиловый спирт, лимонен и [c.280]

Концентрат ароматических углеводородов содержит значительное количество непредельннх и сернистых соединений. Выделенные углеводородные фракции были проанализированы методом газо-жидкостной хроматографии. Для этого воспользовались опытным экземпляром универсального хроматографа типа УХ-1, разработанного Таллинским политехническим институтом и Таллинским заводом измерительных приборов. Для анализа применялись следующие неподвижные фазы парафиновое масло, силиконовое масло, дигексилсебацинат, тиодипропионитрил , трифеиилфосфат. [c.458]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.87 , c.92 , c.94 , c.95 , c.99 , c.108 , c.181 , c.182 , c.184 , c.185 , c.346 , c.411 , c.414 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.87 , c.92 , c.94 , c.95 , c.99 , c.108 , c.181 , c.182 , c.184 , c.186 , c.346 , c.411 , c.414 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.18 , c.87 , c.92 , c.95 , c.95 , c.99 , c.108 , c.181 , c.182 , c.184 , c.310 , c.411 , c.414 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология