Полимеризация стирола радикальная

Напишите схему реакции полимеризации стирола по радикальному механизму, расчленив ее на отдельные стадии инициирование, рост цепи, обрыв цепи. [c.241]

Табл. 2.-ВЕЛИЧИНЫ С ПРИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА ПРИ 60 "С

Свойства карбоний-ионов. Свободные карбоний-ионы являются высокоактивными частицами, вступающими в реакции с очень большой скоростью. Для некоторых реакций, могущих протекать как по радикально-цепному, так и по карбоний-ионному механизму, активность карбоний-ионов может быть сравнена с активностью радикалов. Так, при полимеризации стирола по радикальному механизму при 20°С константа скорости продолжения цепи равна 35 л-моль- -с , энергия активации продолжения цепи 32,7 кДж/моль (7,8 ккал/моль). Полимеризация стирола на свободных катионах проходит с константой скорости продолжения цепи 35-10 л моль- с- при 15°С и энергией активации 8,4 кДж/моль (2 ккал/моль). Константа скорости присоединения карбоний-иона к молекуле стирола на пять порядков больше, чем для радикала. Карбоний-ионы, как и радикалы, подвергаются мономолекулярному распаду и бимолекулярным реакциям замещения и присоединения. Существенным отличием в химических свойствах карбоний-ионов от свойств радикалов является способность первых с большой скоростью изомеризоваться. Изомеризация карбоний-ионов может проходить в результате переноса как гидрид-иона, так и карбоний-ионов. [c.164]

Обрыв цепи при катионной полимеризации — явление редкое. В отличие от радикальной полимеризации реакция обрыва цепи при катионной полимеризации имеет первый порядок относительно концентрации активных центров. Для некоторых систем гибель активных центров может наступать в результате взаимодействия макрокатиона с противоионом либо за счет перехода ионной связи в ковалентную, что наблюдается, например, при полимеризации стирола, катализируемой СРзСООН [c.19]

Механизмы действия ингибитора достаточно сложны и не совсем понятны. Часто многие факты сами по себе кажутся удивительными. Например, бензохинон ингибирует полимеризацию винилацетата и обрывает одну кинетическую цепь на молекулу он также ингибирует стирольную полимеризацию, но обрывает (в стехиометрическом отношении) две кинетические цепи на молекулу. С другой стороны, хлоранил ингибирует полимеризацию винилацетата, но является сополимером стирола. Все эти процессы относятся к инициированным реакциям полимеризации. В процессе термической полимеризации стирола как хлоранил, так и бензохинон являются ингибиторами, но их ингибирующее действие прекращается при аномально быстрых скоростях. Иногда такая ситуация является следствием того, что вначале радикальные системы сложны и ингибиторы могут вызвать различные дополнительные реакции и образование некоторых новых продуктов. Можно представить три варианта механизма ингибирования [c.303]

V. Прп каких условиях осуществляют эмульсионную радикальную полимеризацию стирола [c.278]

Полимеризацию стирола блочным методом осуществляют под действием тепла, без применения инициаторов. Процесс протекает по радикальному механизму. [c.15]

Таблица 1.1. К.онстанты передачи цепи при радикальной полимеризации стирола при 60°С

ПС получается радикальной полимеризацией стирола в присутствии инициаторов (пероксиды, динитрил азо-бис-изомасля-ной кислоты) или без них (термическая полимеризация) [c.392]

Одно- или многостадийная химическая реакция, в результате которой образуются реакционноспособные частицы (радикалы, ионы и т.д.), участвующие в цепном процессе. Например, при радикальной полимеризации стирола стадией инициирования является термическая диссоциация специально вводимого в систему пероксида, диазосоединения либо иного соединения, легко образующего свободные радикалы. [c.236]

Радикальная полимеризация стирола в присутствии пероксидов п [c.257]

Радикальной полимеризацией стирола в присутствии полибутадиена [c.207]

Напишите схему реакции радикальной полимеризации стирола. Какими свойствами обладает полученный продукт и где он применяется [c.369]

Полистирол (разд. 8.4.1.6)—наиболее распространенный полимер после полиэтилена и поливинилхлорида. Его получают радикальной полимеризацией стирола [c.288]

В ходе радикальной полимеризации стирола, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму рекомбинации. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полистирола, если концентрация инициатора азоизобутиронитрила 1 10 моль/л, эффективность инициирования f = 0,6, константа скорости распада инициатора кр = 2,8 10 с , скорость полимеризации в этих условиях составляет 1 10 моль/(л с). [c.55]

Полимеризация стирола может протекать по радикальному и ионному механизму. [c.89]

Промышленное применение получили следующие методы полимеризации стирола по радикальному механизму блочный (в массе) с полной конверсией, блочный (в массе) с неполной конверсией, суспензионный, блочно-суспензионный и, в меньших масштабах, эмульсионный. [c.89]

Полистирол — термопластичный полимер, преимущественно линейного строения, один из наиболее широко применяемых полимеров. Его получают в промышленности радикальной полимеризацией стирола в массе по непрерывной схеме и в суспензии по периодической, в небольшом количестве — в эмульсин п СНа = СН [-СНя — СН —] [c.139]

Порядок выполнения работы. Радикальную полимеризацию стирола можно проводить как в присутствии инициатора, так и без него. Стирол лучше применять освобожденный от ингибитора (путем быстрой перегонки в вакууме при температуре не выше 343 К). [c.140]

Эмульсионный способ полимеризации стирола имеет преимущества по сравнению с другими методами 1) его продуктом является синтетический латекс, который находит в промышленности непосредственное применение (что исключает стадию выделения полимера) 2) реакция радикальной полимеризации стирола протекает с высокой скоростью при относительно низких температурах 273—323 К 3) получаемый полистирол имеет наиболее высокую молекулярную массу 4) использование воды как дисперсионной среды устраняет проблему подбора растворителя и уменьшает пожароопасность процесса и др. [c.142]

Рассмотрим кинетику двух радикальных реакций, сходных по общим кинетическим закономерностям, — автоокисление кумола и полимеризацию стирола в гомогенных и эмульсионных системах. [c.40]

Полистирол получают радикальной, стериоспецифической и ионной полимеризацией стирола. Радикальная полимеризация является основным методом получения полистирола. Она протекает в присутствии перекисных и диазоаминосоединений в бло-ке 4617-4692 Д эмульсии 469 -4781 Ц д раСТВОре 4775-4815 [c.312]

Эмульси01Н1ая радикальная полимеризация 0,30 массовой доли стирола и 0,70— бутадиена. 2. Конденсация 0,70 массовой ДС ЛИ стирола II 0,30 — бутадиена. 3. Блочная сополимеризация. 4. Со полимеризация стирола и бутадиена в высококипищем органическом растворителе. [c.279]

Недавно синтезированы альтернантные блоксополимеры путем радикальной полимеризации стирола с метилметакрилатом или акрилонитрила с применением в качестве фотосенсибилнзатора полимерного дисульфида [30] [c.529]

В растворах эти побочные реакции идут с участием растворителя, как например, в случае распада натрий-этила в-эфире [272]. Изучение распада этилсеребра в растворе [273] показало, что разложение не инициирует полимеризации стирола или метилметакрилата, как это обычно наблюдается при распаде соединений, поставляющих радикалы. Однако-радикальный механизм распада еще не может быть окончательно исключен на основании этого факта. Термический распад паров тетраэтилсвинца [274], тетраэтилсилиция [275] и тетраэтилгермания [276] изучен только при высоких температурах, и разнообразие образующихся продуктов затрудняет интерпретацию опытных данных. При фотолизе этил-иодида [2771 было найдено, что реакцией рекомбинации диспропорционирования этильных радикалов можно пренебречь по сравнению с другими реакциями этил-радикалов. [c.223]

Полистирол [—СНг—СН(СбН5)—]п получают радикальной полимеризацией стирола с перекисными инициаторами блочным или эмульсионным методом. Блочный полистирол, имеющий молекулярную массу от 50 000 до 300 000, характеризуется высокой чистотой и пропускает до 907с лучей видимой части спектра. [c.416]

Пример 57. Какой должна быть энергия активации ини-циироваьгая реакции полимеризации стирола, чтобы при повышении температуры полимеризации от 80 до 90 °С длина кинетической цепи при прочих равных условиях уменьшилась не более чем на 5 % Как при этом изменится скорость полимеризации Энергии активации роста и обрыва цепи при радикальной полимеризации стирола равны соответственно 30,5 и 7,94 кДж-моль , [c.40]

В присутствии кислорода такие фенолы, как гидрохинон и п-этоксифенол, исключительно эффективно ингибируют полимеризацию стирола, поскольку фенолы обычно активны именно в отношении перекисных радикалов. Бензохинон и его производные предотвращают термополимеризацию стирола (создавая значительный период индукции) и в отсутствие кислорода, даже при наличии сильного радикального инициатора азобисизобутирони-трила. [c.174]

В ходе радикальной полимеризации стирола в растворе тет-рахлорэтаиа, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв материальных цепей происходит при рекомбинации и передачи цепи на растворитель. Определите константу передачи цепи через тетра-хлорэтан радикалами полимера, если при различных соотношениях растворитель — мономер получены следующие значения степени полимеризации [c.55]

Полистирол получают полимеризацией стирола блочным или эмульсионным методами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. В последнее время найдены условия полимеризации стирола в присутствии нерастворимых катализаторов анионной полимеризации. В основном полистирол применяется для производства изделий электро- и радиотехнического назначения и для изготовления разнообразных деталей приборов общего назначения. Свойства стирола и метод его получения подробно описаны на стр. 620 и далее. Мономер применяют также в больших количествах для изготовления синтетического каучука СКС сополимеризацпей его с дивинилом. [c.805]

В пром-сти П получают радикальной полимеризацией стирола след методами 1) термич полимериза1 ией в массе (блоке) по непрерывной схеме в системе последовательно соединенных 2-3 аппаратов с мешальами, закаючит стадию процесса часто проводят в аппарате колонного типа Начальная т-ра р-ции 80-100 °С, конечная 200 220 °С Р-цию прерывают при степени превращения стирола 80 90%, не прореагировавший мономер удаляют из расплава П под вакуумом и затем с водяным паром до содержания стирола в П 0,01-0,05% В П вводят стабилизаторы, красители, антипирены и др добавки и гранулируют Блочный П отличается высокой чистотой Эта технология наиб экономична и практически безотходна (непрореагировавший стирол возвращается на полимеризацию) [c.24]

Отсюда следует, что в описанных условиях 19% радикалов инициаторов полимеризации теряется в результате рекомбинации внутри клетки растворителя и только 81% АИБН является эффективным источником свободных радикалов. В большинстве случаев реальная эффективность АИБН как инициатора радикальных реакций еще ниже, поскольку лишь немногие соединения могут конкурировать с н-бутантиолом по способности захватывать свободные радикалы. Доля молекул АИБН, участвующих в полимеризации стирола, возрастает при повышении [c.386]

В ходе радикальной полимеризации стирола в растворе тетрахлорзта-на обрыв материальных цепей происходит при рекомбинации и передаче цепи на растворитель. Определите константу передачи цепи через тетрахлорэтан радикалами полимера, если при различных со- [c.371]

В настоящей монографии по возможности полно освещается радикальная латексная полимеризация в водной фазе классических мономеров типа стирола и приобретающая все больший практический и научный интерес полимеризация и сополимеризация полярных мономеров. Если первая до сих пор является основой многотоннажного производства каучуков и изучена наиболее полно, то эмульсионную полимеризацию полярных мономеров начали систематически исследовать лишь в последние годы полимеры и особенно сополимеры на их основе широко используются в строитёльстве, промышленности пленочных материалов, лакокрасочной, кожевенной, текстильной, бумажной и др. Появилась перспектива использования латексов такого типа и для медицинских целей. В монографии впервые дается систематизированный обзор новейших исследований в этой области. Представлена также математическая теория эмульсионной полимеризации стирола, знакомство с которой необходимо при построении математических моделей и оптимизации промышленных процессов. Кроме того, эта теория указывает подход к количественнохму описанию полимеризации других мономеров в сложных коллоидных системах. [c.7]

Эффективным методом инициирования радикальной полимеризации является радиационное излучение. Показано [3, 48, 50], что под действием у-излучевия полимеризация стирола протекает с постоянной скоростью до конверсии 50—60%. Начальная скорость ЭП стирола в 100—300 раз, а метилметакрилата в 100—200 раз больше скорости их полимеризации в массе. Это связано с увеличением скорости инициирования и обусловлено возможностью образования радикалов не только из молекул мономера, но также при радиолизе воды и, возможно, эмульгатора. Другой причиной повышения скорости радиационной ЭП является уменьшение константы обрыва 1И увеличение энергии активации реакции обрыва. [c.14]

Радикальные реакции могут быть предотвращены добавлением ингибиторов. Муре и Дюфресс показали, что автоокисление бензальдегида и полимеризация стирола могут бьггь замедлены более [c.388]

Данные малоуглового рассеяния показывают, что если для сетчатых полиблочных систем фазовое разделение сопровождается образованием модулированных структур, которые оказываются фиксированными на разных стадиях их развития, то при формировании взаимопроникающих полимерных сеток такие структуры образуются не всегда. Это было показано для случая образования ВПС при полимеризации стирола с дивинилбензолом в полиуретановой матрице. Как известно, при радикальной полимеризации не происходит одновременного роста всех цепей. В результате, фазовое разделение осуществляется в системе полиуретан — сополимер стирола с дивинилбензолом — смесь мономеров с постепенно уменьшающейся концентрацией мономеров. Это приводит к образованию фейзонов со значительными различиями размеров. Их расположение в системе не может быть регулярным. В то же время, формирование пространственной структуры проникающей сетки приводит к полному торможению диффузии образующихся цепей на определенной стадии развития сетчатой структуры. Это ограничивает возможности увеличения размеров микрообластей, а при малых добавках — и степени сегрегации компонентов, приводя к образованию систем фейзонного типа. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология