Ацетали в присутствии виниловых эфиро

Конденсация виниловых эфиров с ацеталями в присутствии трехфтористого бора с образованием а,Р-непредельных альдегидов [c.288]

Конденсацией ацеталя этого альдегида с виниловым эфиром (в присутствии ВРд) и далее с пропениловым эфиром цепь у обоих концов [c.875]

Химические реакции получения альдегида С je заключаются в ацетали-зировании альдегида-С 14, конденсации полученного ацеталя с виниловым эфиром в присутствии хлористого цинка и омыления алкоксиацеталя альдегида ie. Химизм реакций синтеза альдегида ie основан на склонности виниловых эфиров присоединяться к ацеталям а, -непредельных карбонильных соединений [51, 74], причем одна алкооксигруппа [0R] перемещается от ацеталя к двойной связи винилового эфира. Остаток ацеталя присоединяется к -углеродному атому винилового эфира. Конденсация и перегруппировка протекает по схеме [c.55]

Химические реакции получения альдегида-С д заключаются в ацетализировании альдегида ie, конденсации полученного ацеталя с виниловым эфиром в присутствии хлористого цинка и омыления алкоксиацеталя альдегида С по следующей химической схеме. [c.57]

Реакция ацеталей с виниловым эфирами протекает в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса, из которых наиболее часто употребляемыми являются эфират BFg и Zn b, большей частью Б виде раствора в различных кислородсодержащих растворителях, как, например, эфире или этилацетате. [c.159]

Возможность присоединения ацеталей к виниловым эфирам в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса была отмечена в одном таз патентов еще в 1939 т. Однако лишь з 1949 г. Хоглин и Хирш (подробно изучили реакцию между аце-талями и виниловыми эфирами и (показали, что она идет шО общей схеме [c.233]

При наличии ацеталей и виниловых эфиров, которые в кислом растворе могут образовать карбонильные соединения, оксимирование проводят в присутствии соды (например, со смесью 60 мл 1 н. раствора соли гидроксиламина и точно отмеренными 50 мл 1 и. раствора соды). После титрования свободных карбонильных групп можно определить также и содержание ацеталей путем нагревания в течение 1—2 ч при 100° С в склянках, выдерживающих давление, или в колбе, соединенной с обратным холодильником [c.455]

Катион — инициатор катионной полимеризации — может всту-> пать также в цепную реакцию с веществами, служащими передатчиками цепи (телогенами), образуя смесь продуктов с разной молекулярной массой (теломеров), построенных из молекул мономера и концевых групп — фрагментов телогена. Так, например, проходит реакция присоединения ацеталей к виниловым эфирам в присутствии кислот Льюиса [c.260]

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40 и ниже. [c.295]

Механизм полимеризации, инициируемой переносом заряда, изучен еще очень мало. Наиболее полные данные имеются по полимеризации в присутствии различных акцепторов Ы-винилкарбазола и простых виниловых эфиров и их ацеталей. [c.95]

Для получения ацеталей и кеталей из соединений, содержащих тройную связь, используют два одностадийных метода е применением Трехфтористого бора и окиси ртути. В первом из них проме жуточным продуктом является кетон, который в присутствии спирта образует ацеталь или кеталь [14]. Для второго метода предполагают образование в качестве промежуточного соединения простого винилового эфира, из которого при взаимодействии со спиртом образуется конечный продукт [15]. Выходы при использовании этих методов составляют 70—80%. [c.600]

Благодаря этому для непосредственного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров могут быть использованы спектрофотометрические методы, основанные на применении таких реагентов с кислотными свойствами, как 2,4-динитрофенилгидразин (гл. 2, разд. I, В, 1). Б растворе этого реагента анализируемые соединения быстро превращаются в соответствующие карбонилсодержащие соединения, которые в свою очередь вступают в реакцию с реагентом. В подобных определениях можно применять и реагенты, не имеющие кислотных свойств, но при этом анализируемые ацеталь, кеталь или виниловый эфир нужно сначала гидролизовать в присутствии разбавленной минеральной кислоты до карбонилсодержащих соединений. [c.260]

В присутствии ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Применение предлагаемого метода с использованием муравьинокислого гидроксиламина, представляющего собой модификацию 19] оригинальной методики Пезеза [6], дает возможность решить этот важный вопрос. В среде л1етилцеллозольва муравьинокислый гидроксил-амии реагирует с карбонильными соединениями по следующей схеме [c.89]

Предлагаемый метод имеет преимущества, особенно связанные с возможностью онределения карбонильных соединений в присутствии ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Даже наиболее активные кетали, как, наиример, диметоксинропан, не мешают определению по этому методу. Влияние этих легко гидролизуемых соединений отсутствует, поскольку 1) реакционная среда является безводной и 2) в качестве тптранта используется относительно слабая минеральная кислота (азотная). Если вместо азотной кислоты применить кислоту значительно более сильную, например хлорную, потен- [c.92]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Реакции Д -бутенолидов. Д Р-Бутенолиды, в противоположность Д > бутенолидам, не размыкаются при каталитическом восстановлении, но превращаются в насыщенные лактоны. Очень характерно действие щелочи на эти соединения [201]. Были отмечены две различные реакции, зависящие от присутствия в реакционной среде воды. В водной среде лактон подвергается гидролизу в соль кислоты XXII, из которой по подкислении снова может быть получен исходный лактон. Однако в спиртовом растворе двойная связь, очевидно, необратимо смещается в 3,7-положение. Образующийся виниловый эфир присоединяет элементы спирта и дает ацеталь XXIII. [c.146]

Обычными примесями в винилалкиловых эфирах являются спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода в условиях иодометрического анализа они не оказывают влияние на определение эфиров. Предлагаемый метод особенно удобен для определения виниловых эфиров в присутствии ацеталей и ацетальдегида. Во всех описанных выше методах анализа виниловых эфиров, основанных на кислотном гидролизе и определении образующегося ацетальдегида, ацеталь реагирует одновременно с эфиром, и так как окончательно определяется ацетальдегид, то присутствие его в образцах виниловых эфиров представляет известные помехи. [c.395]

Подобно алкенам, двойная связь в ненасыщенных простых эфирах подвержена электрофильной атаке, однако в виниловых эфирах присутствие атома кислорода вблизи двойной связи оказывает заметное влияние на скорость и региоселективность реакции. Виниловые эфиры легко гидролизуются в кислой среде до альдегидов или кетонов [уравнение (170)] и реагируют со спиртами при катализе кислотами с образованием ацеталей [уравнение (171)]. Последняя реакция обратима в результате в контролируемых условиях можно получать ацетали из виниловых эфиров или виниловые эфиры из ацеталей, однако можно также проводить трансацетализацию и трансвинилирование. Образование этим методом виниловых эфиров и их последующая перегруппировка служат основой для некоторых важных методов синтеза полиенов (см. разд. 4.3.6.2). Имеются данные об относительной термодинамической стабильности различных виниловых эфиров [257]. [c.351]

Так, например, хлорирование виниловых эфиров в присутствии воды приводит к получению ацеталей хлоральдегида по схеме [18] [c.228]

При смешении ацеталей и простых виниловых эфиров в присутствии эфирата трехфтористого бора имеет место реакция, аналогичная с рассматриваемой. В качестве примера можно привести взаимодействие диметил-ацеталя с метилвиниловым эфиром при этом с выходом 79% образуется [c.146]

Реакция проводилась в присутствии газообразного 80а при 60° С. И реакционной смеси выделены исходный виниловый эфир, нитрофенол и продукт с т. пл. 128—129° С, являющийся динитродифениловым ацеталем ацетальдегида [3]. Строение его подтверждено температурой плавления смешанной пробы, данными элементарного анализа, совпадением значений с заведомым образцом. [c.98]

Реакция протекает в запаянных ампулах в избытке винилового-эфира или тиоэфира в присутствии каталитических количеств хлористого цинка (в виде насыщенного раствора в серном эфире), Алкоксиацетали реагируют при 100—120° С, алкилтиоацетали — при 95—98° С. В отличие от ацеталей ацетальдегида в данном случае первая молекула винилового эфира присоединяется медленнее, чем последующие, что, по-видимому, связано с уменьшением подвижности алкоксигрупп исходного ацеталя под влиянием соседней тройной связи. Этим, вероятно, объясняется и боле легкое образование высших продуктов теломеризации, состав которых зависит от соотношения исходных веществ. Теломерные продукты XLI—XLIII выделены при помощи вакуумной разгонки или хроматографии и исследованы спектроскопически [1039]. Они представляют собой высококипящие маслообразные жидкости [c.332]

Нуклеозиды и нуклеотиды, подобно обычным спиртам, способны в присутствии кислотных катализаторов присоединяться по двойной связи виниловых эфиров с образованием ацеталей [c.525]

Проводится также сополимеризация полимеров с мономерами. Примером может служить полимеризация виниловых эфиров в присутствии поливинилового спирта или его ацеталей. Таким способом могут быть получены привитые полимеры и блоксополимеры. [c.149]

Дигидропиран и 2,3-дигидрофуран, которые можно рассматривать как внутренние виниловые эфиры, образуют с ацеталями главным образом первичные аддукты. Так. при реакции диметилацеталя уксусного альдегида с дигидропираном прн эквимолекулярном соотношении реагентов в присутствии эфирата ВРз образуется 60% первичного алаукта и 6% продукта присоединения [c.173]

Образование высших продуктов присоадганения объясняется тем, что первоначально воз1Никающие 1,1,3-триалкокси1Прои Звод-ные реагируют с присутствующим в реакционной смеси. виниловым эфирам со скоростью, мало отличающейся от скорости реакции исходного ацеталя. [c.236]

Конденсация ацеташей жирноароматических и ароматических альдегидов с виниловыми эфирами изучена мало. Ка показал Б. М. Михайлов с сотрудниками такие шредельные жирноароматические ацетали, как 1,1,3-триэтокси-3-фенилпро-пан или 1,1,3-триэтокси-4-фенилбутан, реагируют с винилэтиловым эфиром в присутствии хлористого цинка или эфирата трехфтористого бора, образуя смеси первичных и вторичных продуктов, однако в отличие от чисто алифатических насыщенных ацеталей, общий выход продуктов реакции невелик — порядка 10—15%. Напр и.мер [c.244]

Некоторые винильные мономеры в присутствии катионных катализаторов легко сополимеризуются с альдегидами [91], виниловыми эфирами [31] и циклическими ацеталями [68, 92], но не вступают в сополимеризацию с тетрагидрофураном [68]. Винильные мономеры не полимеризуются также под действием триалкилоксониевых солей [93]. Кроме того, добавки альдегидов, виниловых эфиров и циклических ацеталей ингибируют полимеризацию тетрагидрофурана [81, 94—1001. [c.90]

Ацетали кетонов часто гидролизуются значительно легче ацеталей альдегидов. Кроме того, они под влиянием кислых агентов легко отщепляют молекулу спирта, образуя виниловые эфиры. Например, диэтилацеталь -ионона гидролизуется даже в присутствии сульфата магния и крайне легко отщепляет спирт с образованием полимеризующегося винилового эфира. Поэтому для достижения удовлетворительного выхода ацеталей р-ионона (а также а-ионона) необходимо проводить реакцию в избытке ортомуравьиного эфира с очень небольшими количествами кислого катализатора и после завершения процесса тщательно нейтрализовать катализатор до обработки водой [302] [c.68]

Отмечено, что гетероциклические спирты также могут присоединяться к виниловым эфирам. Например, соответствующий ацеталь был получен при реакции 2,2-диметил-4-этинилтетрагидро-ниранола-4 с виниловым эфиром в присутствии эфирного раствора хлористого водорода [596, 597]. [c.86]

Реакция в присутствии алкоголятов является равновесной, причем равновесие сдвинуто в сторону ацеталя только в случае несопряженных с винпльноп группой заместителей. Для сопряженных заместителей, как это имеет место, например, в случае 2-этоксикро-тонового эфира [627] или 1-метокси-1-фенил-2-цианэтилена [628], равновесие сдвинуто в сторону винилового эфира [c.89]

Присоединение спирта к виниловым эфирам в присутствии галоидов или галоидирующих агентов приводит к ацеталям гало-идальдегидов. Так, при пропускании хлора в спиртовый раствор винилового эфира с достаточно высоким выходом получаются ацетали хлорацетальдегида [634, 635] [c.90]