Карбонильные соединения количественное определение

Из химических реакций, применяемых для количественного определения карбонильных групп (в альдегидах и кетонах), наиболее широко используются три метода 1) присоединение по месту двойной связи между кислородом и углеродом 2) замещение, ведущее к образованию оксимов 3) окисление. Из многочисленных продуктов присоединения к карбонильной группе особенно важное значение имеют гидросульфитные соединения, так как на их образовании основано определение многих альдегидов и некоторых кетонов. Под действием гидросульфита образуются устойчивые по отношению к окислителям а-оксисульфокислоты. Они в водном растворе частично разлагаются на компоненты. Если константа скорости разложения достаточно мала и скорость установления равновесия достаточно велика, то реакция пригодна для объемного анализа данного карбонильного соединения путем иодометрического определения количества непрореагировавшего сульфита. [c.53]

Известно, что основную массу нефтяных кислородных соединений составляют соединения с карбонильной группой. Карбонилсодержащие соединения объединяют большую группу кислородных соединений разных классов, куда входят кетоны, альдегиды, кислоты, сложные эфиры, ангидриты, лактоны. Все они при выделении попадают в смолы. В настоящее время нет единого химического метода количественного определения карбонилсодержащих соединений в нефтях. Из существующих на сегодня методов наиболее перспективен простой и экспрессный метод инфракрасной спектрометрии. Для нефракционированных нефтей месторождений Западной Сибири было снято 1450 ИК-спектров, из них 233 пробы (16 %) с СО-группой разной степени интенсивности. [c.93]

Бисульфитный метод количественного определения карбонильных групп ИЗ] основан на том, что при присоединении бисульфита натрия к карбонильной группе образуется соль окси-сульфокислоты, которая в отличие от бисульфита не окисляется иодом. Этот очень удобный метод не применим при анализе нефтяных продуктов, подвергшихся окислению при хранении или в процессе эксплуатации и содержащих гидроперекиси и перекиси, окисляющие бисульфит, а также продуктов, содержащих соединения с олефиновыми двойными связями, вследствие взаимодействия их с иодом. Кроме того, бисульфит натрия, по-видимому, с высшими альдегидами и кетонами не взаимодействует количественно, а имеет место равновесие, недостаточно смещенное вправо [c.231]

Наименее специфичным из широко распространенных так называемых высокоспецифичных детекторов является, пожалуй, электронно-захватный детектор, поскольку он чувствителен к соединениям многих типов, например галогенидам, некоторым серу-содержащим соединениям, соединениям с сопряженными карбонильными группами, металлоорганическим соединениям, нитросоединениям и нитритам. Этот детектор очень чувствителен к хлор- и серусодержащим пестицидам и неоценим в количественных определениях следовых количеств этих соединений. Попытки применения электронно-захватного детектора для увеличения чувствительности анализа привели к тому, что этот детектор стал общеприменимым почти во всех областях. В детекторе этого типа ионизируемый газ-носитель (обычно азот) проходит через ячейку с радиоактивным источником (таким, как тритий, стронций, радий или изотоп N1). В этой же ячейке имеются два электрода, к которым приложена определенная разность потенциалов. Электрический ток между электродами остается постоянным до тех пор, пока в ячейку не поступит соединение, захватывающее электроны когда такое соединение попадает в ячейку, ток уменьшается пропорционально его концентрации в газовом потоке. Электрический ток, проходящий через ячейку, усиливается и подается на самописец. (Некоторые аномальные сигналы уменьшаются при [c.431]

Гидроксисоединения для количественного полярографического определения предварительно окисляют до соответствующих карбонильных производных [66, с. 8]. При этом содержание гидроксисоединения в растворе рассчитывают либо по расходу окислителя, либо по данным полярографического определения образовавшегося карбонильного соединения. [c.65]

Эффект обогащения гомологами бензола иллюстрирует рис. 4.19, из которого видно, как резко возрастают пики л1-кснлола и толуола при равновесном концентрировании (рис. 4.19, а) по сравнению с полным улавливанием. на силикагеле и десорбцией уксусной кислотой (рис. 4.19,6). Отделение от сопутствующих веществ показано на примере улавливания в воду примесей карбонильных соединений (3—4 мг/м ) в присутствии десятикратного количества углеводородов. Для воды и воздуха К альдегидов и кетонов более чем на два порядка превышают К углеводородов. Поэтому уже на стадии отбора пробы карбонильные соединения почти полностью отделяются от мешающих их определению углеводородов. Так, на хроматограмме воды, насыщенной воздухом, содержащим примеси ароматических и алифатических углеводородов и кетонов (рис. 4.20), пики углеводородов практически отсутствуют, хотя концентрация этих соединений в газе на порядок превышала концентрацию кетонов. В то же время на хроматограмме элюата, содержащего примеси, адсорбированные из этого же газа в режиме полного улавливания, вообще невозможно произвести количественную оценку содержания кетонов в растворе, поскольку эти пики полностью закрыты пиками сопутствующих примесей углеводородов. [c.204]

Количественно спектроскопическим методом (в параметрах величин основности) измерена реакционная способность таких карбонильных соединений, как кумарины, флавоноиды, сесквитерпеновые лактоны, найдена взаимосвязь между измеренными величинами рКц,," и структурными параметрами молекул. Полученные результаты могут иметь широкое применение при качественном и количественном определении различных классов природных соединений в растительном лекарственном сырье и растительных лекарственных препаратах. [c.20]

Большинство альдегидов и кетонов также реагируют количественно в условиях данного метода поэтому предлагаемая методика может быть использована как для свободных, так и для связанных карбонильных соединений. Сочетая указанный метод с методом, специфичным для определения свободных карбонильных соединений, данную методику можно использовать для определения смеси карбонильных соединений и их производных. Поскольку конечную точку по этому методу определяют так же, как и в ранее описанном методе, в этом случае будут иметь место те же ограничения. [c.84]

В ряде методик определения карбонильных соединений применяют фенилгидразин в избытке, избыточный гидразин разлагают раствором Фелинга, выделяющийся азот собирают и измеряют его объем [16—21]. Эти методики пригодны лишь для приближенных оценок и не могут быть использованы для точного количественного определения карбонильных соединений. [c.90]

Следы карбонильных соединений нередко удается определять спектроскопически, а именно по поглощению в ультрафиолетовой области, особенно если двойная связь карбонильной группы находится в сопряжении с двойной углерод-углеродной связью, как, например, в акролеине или кротоновом альдегиде. Для определения следов альдегидов можно также воспользоваться полярографией. Особенно легко поддаются определению следы карбонильных соединений колориметрическими методами, так как они вступают в количественно протекающие реакции с образованием окрашенных продуктов, причем эти реакции оказываются весьма специфичными для карбонильных соединений. Наиболее широко используемыми для этой цели реакциями являются образование 2,4-ди-нитрофенилгидразонов и реакция Шиффа. [c.122]

Метод определения гидроксильных групп [565] в органических веществах в присутствии карбонильных соединений, простых эфиров, аминов, алкоксисоединений и сложных углеводородных смесей основан на прямом титровании амидом лития и алюминия в среде тетрагидрофурана. Гидроксильные группы определяют также при помощи 3,5-динитробензоилхлорида [566], который количественно реагирует с гидроксильными группами с образованием ди-нитробензоата, титруемого в среде пиридина как слабая кислота Шз О о [c.172]

Кинетический характер волн а-кетокислот и других соединений с гидратированной в водных растворах карбонильной группой не позволяет применить полярографический метод для точного количественного определения этих веществ анализ таких соединений по высотам волн в их растворах становится, однако, возможным, если в растворе присутствуют амины, например о-фенилен-диамин [204]. [c.39]

Количественное определение карбонильных соединений проводят или по гидразону [1—9], или но непрореагировавшему гидразину [10,11]. Определения карбонильных соединений по гидразину, основанные на окислении избытка последнего до азота, объем которого измеряется, требуют для своего выполнения специальной аппаратуры и значительного времени [10, И]. Объемные методы, основанные на окислении гидразина [иодом, также являются очень сложными и продолжительными. [c.215]

Настоящая работа посвящена выбору оптимальных условий проведения реакции карбонильных соединений различной природы с 2,4-динитрофенилгидразином, устранению влияния гидразина и количественному определению гидразона. [c.216]

Удачное решение для метода вычитания было предложено в работе [12]. Реакции проводили в системе, содержащей две фазы воду и тетрахлорид углерода. Анализируемую смесь, представляющую собой водный раствор органических соединений, использовали как одну из двух фаз (водную). После добавления к ней тетрахлорида углерода и, следовательно, образования двухфазной системы жидкость — жидкость, для уско,рения установления равновесия систему встряхивали и после расслоения анализировали газохроматографическим методом тетрахлорид углерода с экстрагированными соединениями. Обработка гидросульфитом привела к исчезновению пиков карбонильных - соединений или к их существенному уменьшению. Таким образом, этот метод может быть рекомендован для качественного, а в ряде случаев и количественного определения карбонильных соединений. В этой же работе описан метод вычитания сернистых соединений (меркаптанов) при использовании хлорида ртути как реагента. [c.144]

ФЕНИЛГИДРАЗИН С НвЫНЫНз — маслянистая жидкость с неприятным запахом, т. кип. 243,5° С малорастворим в воде, хорошо — во многих органических растворителях. При нагревании выше 300 С Ф. разлагается с образованием С,Не, СвН ЫНг, N2 и NHз. Легко реагирует с веществами, содержащими карбонильную группу, образуя фенил-гидразоны. Последние используют для идентификации альдегидов и кетонов. Ф. применяют для синтеза красителей, лекарственных препаратов (амидопирина, антипирина и др.), в виде производных для качественного и количественного определения карбонильных соединений. Ф.— ядовит, вызывает экзему. [c.260]

Оксимы имеют низкие температуры плавления и поэтому редко применяются для идентификации карбонильных соединений. Однако они являются важными исходными веществами для проведения перегруппировки Бекмана (см. разд. Г,9.1.2.4). Образование оксимов используют также для количественного определения альдегидов и кетонов путем титрования хлористого водорода, выде- [c.61]

В данной работе целью йсследования является изучение распределения карбонилсодержащих соединений в тяжёлых нефтяных остатках и во фракциях, полученных при их адсорбционном разделении. Для исследования выбраны остатки, полученные при вакуумной разгонке товарной западно-сибирской нефти и нефтей Самотлорского месторождения, составлящих основу товарной неф- ри. Остатки характеризуются средним содержанием epi - 2,08, кислорода - 0,61j азота - 0,4 (% мае, ), Для анализа остатков на количественное содержание карбонильных груш использовался метод, основанный на реакции конденсации карбонильных соединений с 2,4-динитрофенилгидразином и У -спектроскопии образующихся продуктов. Метод позволяет определять два типа карбонилсодержащих соединений - кетоны с алкильными, нафтеновымиj, аро-матю1ескими заместителями и флуореноны. Для определения кислот, фенолов, сложных эфиров использовались потенциометрические методы. [c.115]

При оценке перспектив нефтегазоносности, к сожалению, все еще велика доля умозрительных и чисто интуитивных заключений. Поскольку процесс окисления исходной биомассы формирует качественный и количественный состав ОВ, то вполне очевидной выглядит обнаруженная связь основных ресурсов нефтей с восстановленным ОВ. Использование количественных критериев, характеризующих степень окисленности ОВ, будет во многом способствовать уменьшению неопределенности, обусловленной трудностями установления типа ОВ. Естественно, при этом должна измениться стратегия поиска. Если по комплексу критериев условия фоссилизации ОВ окажутся восстановительными, то при прочих благоприятных факторах перспективы района или определенных отложений следует считать высокими. И, наоборот, если в экстрактах или нефтях содержится много пятивалентного ванадия и карбонильных соединений, мало серы, отмечаются высокие значения п/ф и т.д., то в этом районе открытие крупных залежей нефти даже при самых благоприятных прочих факторах практически исключено. С этих позиций чисто морские осадки, но с высокоокисленным ОВ малоперс- [c.176]

Количественное определение карбонильных групп, основанное на формольном титровании карбоксифснилгидразина [И], также не может быть использовано, так как определению мешают не только гидроперекисные и перекисные соединения, ио и фенолы 111, 121. [c.231]

Сернокислый гидразин реагирует с выделением воды и Н2804 с соединениями, содержащими карбонильную группу, что используют для количественного определения карбонильной группы, и наоборот. [c.152]

Для выделения карбонильных соединений из смесей их превращали в самые разнообразные производные. Многие из этих производных имеют слишком высокую полярность или слишком малую летучесть и недостаточно хорошо поддаются анализу методом ГХ. В связи с этим были разработаны методы, которые позволяют практически количественно регенерировать исходное соединение из его производного и анализировать это соединение газохроматографически. Один из таких методов, называемый методом мгновенного обмена [45], особенно удобен для определения низкокипящих карбо-нильных соединений. Во многих случаях для определения этих соединений получали их 2,4-динитрофенилгидразоновые производные и помещали смесь производного и а-кетоглутаровой кислоты (Г.З) в капилляр, запаянный с одного конца и содержащий на дне 1 мг бикарбоната натрия. Открытым концом капилляр помещали во входное устройство газового хроматографа и быстро нагревали его. В результате реакции при нагревании регенерированное исходное карбонильное соединение поступало в хроматограф и его определение вели обычным образом. В некоторых случаях на хроматограмме появлялись ложные пики. Сообщалось [46], что лучшие результаты дает метод, в котором вместо а-кетоглутаровой кислоты и бикарбоната натрия используется смесь щавелевой кислоты и п-(диметиламино) бензальдегида. В другом методе [47] для получения количественных результатов при определении карбонильных соединений (от С2 до Се) используется десятикратный избыток фталевой кислоты. [c.99]

Низшие насыщенные альдегиды (С2 — С5) превращали в производные 2,4-динитрофенилгидразона, а затем окисляли озоном до соответствующих карбоновых кислот. Кислоты затем количественно определяли методом ГХ на колонке с полиэфиром, нанесенным на твердый носитель, модифицированный Н3РО4 [51]. Озон присоединяется по двойным связям, и поэтому данный метод неприменим для определения карбонильных соединений с ненасыщенными связями. С помощью несколько измененного метода определили ряд низкомолекулярных карбонильных соединений [52]. Генератор озона нетрудно изготовить [53. [c.100]

К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

Полярографии карбонильных соединений, в частности альдегидов и кетонов, посвящено очень много работ (см., например, [1, 3]). Поэтому здесь мы не будем останавливаться специально на полярографических характеристиках указанных соединений, а отметим только работы по применению полярографии для определения альдегидов и кетонов в системах, представляющих интерес при получении высокомолекулярных соединений. Укажем лишь, что, как правило, альдегиды восстанавливаются легче кетонов и некоторые из них образуют в водных растворах гидраты (а в спиртовых — полуацетали), что определяет высокий температурный коэффициент предельного тока. В частности, большое число работ посвящено полярографии формальдегида (см., например, [1]). Он восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну, удобную для количественных определений. На фоне 0,2 М LiOH 1/2 формальдегида равен —1,59 В. Одной из существенных особенностей восстановления формальдегида является то, что этот процесс протекает с кинетическими ограничениями. Поэтому при полярографическом анализе формальдегида необходима тщательная стандартизация условий. Однако линейная зависимость тока от его концентрации сохраняется в широком интервале температуры. [c.133]

Для установления количественного состава входящих в гликопротеин моносахаридов и аминокислот биополимер подвергают полному кислотному гидролизу, и состав гидролизата определяют обычными методами количественного анализа. Пептидные связи устойчивее гликозидных по отношению к кислотам, поэтому для полного расщепления на мономеры гликопротеины приходится гидролизовать в более жестких условиях, чем обычные полисахариды (6 н. НС1, 100—ПО °С, 24 ч) . Нужно иметь в виду, что как сахара, так и аминокислоты могут частично распадаться в условиях кислотного гидролиза, причем в ряде случаев можно с помощью ХОЛОСТЫХ опытов внести соответствующие поправки при анализе. Специфической для гликопептидов побочной реакцией в условиях кислотного гидролиза является возможная конденсация сахаров с аминокислотами, приводящая к окрашенной сложной смеси различных веществ, в том числе простейших карбонильных соединений (так называемая реакция Майяоа). Например, по данным Готшалка , потеря аминокислот при кислотном гидролизе богатых сахарами гликопротеинов может составлять до 30 %. Количественное определение моносахаридов проводят с использованием хроматографии, спектрофотометрической и колориметрической техники (см. гл. 14). Для анализа аминокислот применяют обычно методы, хорошо известные из химии белка. Так, количественный анализ аминокислотного состава проводят в автоматических анализаторах или с помощью газо-жидкостной хроматографии . [c.567]

Внести 30 мл индикатора бромфенолового синего в 1 л реагента — раствор солянокислого гидроксиламина. Нейтрализовать раствор 0,5 н. раствором триэтаноламина. Необходимо ежедневно готовить свежий раствор. Добавить по 65 мл нейтрализованного раствора солянокислого гидроксиламина из мерного цилиндра в каждую из двух термостойких бутылок, выдерживающих нагревание под давлением (для реакций, проводимых при комнатной температуре, могут быть использованы эрленмейеровские колбы со стеклянными пробками). Отмерить по 50 мл раствора триэтаноламина в каждую бутылку, вытеснить из них воздух азотом и закрыть до внесения образца. В одну из бутылок точно отвесить не более 12,5 мэкв карбонильного соединения и закрыть. Если реакцию проводят при 98°, следует предохранить бутылкп защитными холщевыми мешками и затем поместить в паровую баню на время, необходимое для протекания количественной реакции. В табл. 12 указаны условия реакций для определения некоторых карбонильных соединений. После завершения реакции вынуть бутылки из бани и охладить их до комнатной температуры. Вскрыть бутылки, осторожно спустив давленпе, и снять мешки. Оттитровать холостой опыт стандартной соляной кислото до появления зеленовато-голубой окраски, а затем — образец до появления идентичной окраски. [c.78]

Сильные неорганические кислоты и основания, а также большинство алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений, однако они могут быть учтены введением поправок. Серьезные затруднения создают органические кислоты, так как они не выделяются количественно по индикатору бромфеноло-вому синему. Образцы, содержащие низкие концентрации органических кислот (меньше 0,5 мэкв), могут быть нейтрализованы по индикатору до добавления реагента, после чего их можно удовлетворительно анализировать. Не- [c.80]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Эта реакция является, повидимому, довольно общей для ароматических альдегидов [6146] и для других карбонильных соединений, таких, например, как глиоксаль [617], пировиноградная кислота [6146] и аценафтохинон [618]. Реакция индоксила с изатином, приводящая к образованию индирубина, была уже упомянута. Она применяется для количественного определения индикана в экстрактах, полученных из природных продуктов [568, 569, 619] (глюкозид легко гидролизуется кислотами в индоксил). Индоксил-2-карбоно-вая кислота также образует индогениды вследствие того, что она легко декарбоксилируется [614]. Интересно отметить, что индол при окислении кислородом воздуха в присутствии гидросульфита натрия конденсируется с альдегидами и кетонами и дает окрашенные 2-алкилидениндоксилы (индогениды) [620]. [c.150]

Оксимирование не позволяет отличать альдегиды от кетонов, поскольку и те и другие реагируют количественно. Кроме того, для образцов, содержащих, наряду со свободными карбонильными соединениями, ацетали, кетали или простые виниловые эфиры, данный метод неприменим, так как соли гидроксиламина реагируют и с этими соединениями. Поэтому оксимированием можно пользоваться также для количественного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров (см. с. 392). [c.84]

Предполагается, что подобный хиноидный ион образуется в растворе, получающемся при добавлении щелочи к фенилгидразону ароматического нитроальдегида [85], Эта цветная реакция явилась основой чрезвычайно чувствительного метода анализа кетостерои-дов в биологических вытяжках [86]. Ниже описано применение этого метода для количественного определения следов альдегидов или кетонов в воде и органических растворителях. Метод наиболее удобен для анализа карбонильных соединений в интервале концентраций от до 10 моль/л, при котором другие методы не дают удовлетворительных результатов или неприменимы. [c.122]

Большинство методов анализа этих соединений основано на гидролизе их в исходные карбонильные соединения и количественном определении этих соединений. Известны также специфические реакции виниловых эфиров, не присуш,ие ацеталям и кета-лям. [c.392]

Реакция между карбонильными соединениями и 2,4-динитрофенилгидразином широко используется как для идентификации карбонильных соединений, так и для их количественного определения. При действии избытка 2,4-динитрофенилгидразина или его соли на альдегиды и кетоны во многих случаях количественно и быстро образуется соответствующий гндразон К [c.215]

Предпламенный топливный конденсат был исследован на содержание непредельных соединений бромид-броматным методом на приборе БЧ-2. Кроме того, количественно определяли гидроперекиси станнометрическим методом, кислоты — титрованием щелочью, карбонильные соединения — спектрофотометрическим методом и активный водород, дающий возможность определения спиртов и воды. [c.120]

В связи с возросшим значением диалкилфосфитов повысился интерес к методам их аналитического определения. В настоящее время предложены некоторые качественные реакции, а также методы количественного анализа диалкилфосфитов. Разработан, например, ряд колориметрических методов определения диалкилфосфористых кислот2о 21о основаны на том, что диалкилфосфиты, подобно карбонильным соединениям с активной метиленовой группой, дают цветные реакции с некоторыми нитросоединениями. Сасс и Кассиди использовали для колориметрического определения реакцию диалкилфосфитов с три-нитробензолом в присутствии этилата натрия в абсолютном спирте. Природа возникающих при этом окрашенных продуктов не выяснена. Предполагают, что тринитробензол образует с диалкилфосфитом натрия продукт присоединения, имеющий хиноидную структуру [c.305]

Количественное определение карбонильных соединений, образующихся при окислении углеводородов, также может производиться несколькими методами. В одном из таких методов используется образование оксимов при взаимодействии карбонильных соединений с соляйокислым гидроксил-амшюм [23]. Реакция сопровождается выделением соляной кислоты, которую оттитровывают спиртовым раствором щелочи в присутствии [c.36]