Определение концентрации влияние адсорбции

Уравнение Лэнгмюра вполне удовлетворительно описывает зависимость величины адсорбции от концентрации. Из уравнения следует, что существует предел адсорбции, т. е. увеличение концентрации раствора выше определенного значения не приводит к дальнейшему увеличению количества адсорбированного вещества. Изотермы адсорбции Лэнгмюра по своему виду аналогичны как изотермам адсорбции газов и паров, так и изотермам адсорбции из растворов. На процесс адсорбции молекул из жидких сред оказывает влияние присутствие растворителя, молекулы которого, адсорбируясь на поверхности сорбента, уменьшают адсорбируемость растворенного вещества, что искажает изотерму адсорбции. Поэтому следует подбирать растворитель с наименьшей сорбционной способностью по отношению к применяемому адсорбенту. В случае сорбции поляризованных молекул образуются последовательно вторичный и последующие адсорбционные слои. Изотерма адсорбции имеет 8-образную форму. В этом случае с увеличением концентрации вещества адсорбция его возрастает. [c.12]

Было замечено, что на ранней стадии злектроосаждения меди, когда на грани (100) медного монокристалла развивается слоистость, увеличение плотности тока осаждения при прочих равных условиях приводит к возрастанию разделения ступеней. Большие расстояния между ступенями в случае осадков, полученных при более высоких плотностях тока, могут быть хотя бы частично отнесены к влиянию адсорбции примесей из раствора. Если скорость осаждения велика, то промежуток времени, разделяющий периоды образования двух последующих слоев, будет недостаточен для заметной адсорбции примесей на свежеобразованной поверхности в этом случае вновь образующиеся слои будут встречать на своем пути меньше препятствий, вследствие чего группирование идеально моноатомных ступеней в пачки на ранней стадии осаждения должно быть затруднено даже в том случае, когда произошло первое группирование одноатомных ступеней, такое скопление может довольно легко исчезнуть. По этой причине первые видимые скопления характеризуются меньшей плотностью, или, другими словами, большим разделением, чем последующие. Для ранней стадии осаждения, когда происходит первое концентрирование, или группирование, одноатомных ступеней, повышение чистоты раствора сопровождается уменьшением плотности расположения групп. В результате макроступени, образующиеся в конце концов из этих групп, будут расположены на больших расстояниях одна от другой. В свою очередь на осадках, полученных из растворов, содержащих определенное количество специально введенных поверхностноактивных веществ, плотность ступеней при прочих равных условиях увеличивается с возрастанием концентрации примесей [99]. [c.347]

Подавляющее большинство органических соединений обладает заметной поверхностной активностью на границе раздела металл — раствор, поэтому адсорбционные явления играют весьма большую роль в электродных процессах с участием органических соединений. Существенное влияние адсорбции деполяризатора на кинетику электродных процессов [50, 51] обусловлено резким увеличением концентрации деполяризатора на поверхности электрода, приводящим к повышению скорости электродного процесса [52, 53], а также изменением реакционной способности деполяризатора под влиянием поля электрода на его определенным образом ориентированные молекулы [54—57]. Это обычно приводит к [c.26]

При анализе смеси 3, содерж ание примесей в которой составляет 5-10 %, относительное содержание неполярного толуола также одинаково при использовании всех трех носителей. Однако определяемая концентрация метилэтилкетона уменьшается при переходе от носителя III к носителю И на 21 %, а при использовании немодифицированного носителя определение метилэтилкетона невозможно. Более полярное соединение (н-гексанол) элюируется только при использовании носителя 111. Таким образом, как и следовало ожидать с уменьшением концентрации примесей влияние адсорбции на ТН на результаты количественного анализа усиливается. Ширина зоны полярного основного компонента (метанола) увеличивается при переходе от носителя И1 к носителю И в 1,6 раза, а к немодифицированному носителю I в 2,4 раза. По результатам количественного анализа и по ширине зон основных компонентов наилучшие результаты анализа примесей можно получить, используя ТН, модифицированные небольшими добавками полярных нелетучих соединений. Необходимо также проверять корректность разрабатываемых методик в анализе примесей путем анализа стандартных смесей, состав которых известен и близок к составу анализируемых проб, так как при анализе примесей разделение всех компонентов является необходимым, но не достаточным условием ее корректности. [c.92]

Золи, приготовленные путем химических реакций, обычно содержат примеси посторонних солей. Для > чистки таких золей можно применить диализ, электродиализ или ультрафильтрацию. Диализ, проводимый путем погружения полупроницаемого мешочка с загрязненным золем в проточную чистую воду, происходит медленно и требует часто нескольких дней для полного удаления из золя загрязнений. Вдобавок при диализе возникают еще и другие трудности, так как золи устойчивы только при определенных концентрациях электролитов. В течение короткого времени такие золи часто устойчивы и за пределами данной области концентраций, по при диализе изменение концентрации происходит настолько медленно, что слишком высокая или слишком низкая концентрация сохраняется чрезмерно долго, в результате чего возможен переход золя в гель. Электродиализ происходит несколько быстрее, чем обычный диализ, но все же требует большой затраты времени и потому отличается теми же недостатками. Ультрафильтрация заключается в пропитке обыкновенной фильтровальной бумаги коллодием или желатиной, которая затем обрабатывается формальдегидом, так что получается новая фильтрующая перепонка с достаточно малыми порами, чтобы пропускать отдельные молекулы, но задерживать коллоидные частицы. Размер пор зависит от качества бумаги, от концентрации пропитывающих растворов, от последующей обработки. Очевидно, что пористость подобных фильтров непостоянна, и точное, определение ее представляет трудность. Как и в случае диализа, механизм очистки коллоида отнюдь не сводится к тому, что через поры данного размера молекулы проходят, а коллоидные частицы задерживаются. Все факторы, оказывающие влияние на адсорбцию, и прочие поверхностные явления сказываются и на процессе очистки коллоидов. [c.371]

Титрование навески стандартного образца (соответствующего определяемому) используют для определения концентрации титранта не только в тех случаях, когда вещества реагируют в нестехиометрических отношениях, но часто и при обычной стандартизации рабочего раствора. При этом устраняют систематические ошибки, возникающие при тех или иных определениях, обусловленные адсорбцией ионов на поверхности осадков, влиянием примесей (например, карбонатов в щелочах) и т. д. [c.69]

Проведенное исследование позволяет сделать вывод, что точность оценивания параметров повышается с увеличением радиуса гранул адсорбата и возрастанием объемных скоростей газа-носителя. При увеличении констант скорости адсорбции и адсорбционно-десорбционного равновесия Ка необходимо увеличивать продолжительность подачи импульсов и время между измерениями выходных концентраций реагентов. Необходимо отметить, что удачный выбор временных промежутков между измерениями концентраций Ai позволяет значительно повысить точность определения параметров моделей кинетики адсорбции. Заметим, что влияние различных факторов на точность оценок рассчитывалось при радиусе гранул адсорбата = 2,5 мм, что соответствует радиусу зерна катализатора широкого класса и объемной скорости W = = 1,57 мл/с [69, 24]. [c.218]

Изотерма адсорбции. Капиллярная конденсация. Количество газа или растворенного вещества, адсорбируемое определенным количеством данного адсорбента, зависит и от вида газа или раствора, и о условий протекания процесса, в первую очередь от давления газа или концентрации растворенного вещества, и от температуры. При прочих одинаковых условиях влияние давления или концентрации газа на адсорбируемое количество его может быть изображено кривыми рис. 132, называемыми изотермами адсорбции. Наиболее типичной является верхняя кривая на рис. 132. [c.366]

Повышение концентрации электролита сопровождается изменением ij/]-потенциала (см. 174). Поскольку при выделении водорода электродный потенциал имеет отрицательный знак, то из рис. 171 видно, что с ростом концентрации раствора i i становится более положительным. В соответствии с (187.2) перенапряжение при этом возрастает. Аналогичным образом можно проследить влияние на перенапряжение адсорбции поверхностью электрода ПАВ. При адсорбции катионов фх-потенциал становится более положительным по сравнению с его значением в отсутствие ПАВ в расгворе (см. рис. 172), что сопровождаете ростом перенапряжения. Адсорбция анионов снижает перенапряжение. При адсорбции катионов П. В действует как ингибитор — замедлитель электрохимической реакции, при адсорбции анионов — как активатор. Значительным активирующим действием обладают, например, ионы СГ и 1 . Адсорбция ПАВ на границе металл — раствор происходит в определенной для каждого вещества области потенциалов. Поэтому влияние ПАВ на перенапряжение отмечается только тогда, когда потенциал электродного процесса находится в области адсорбции ПАВ. [c.513]

Это значит, что можно произвольно изменять два параметра, при определенных значениях которых фиксируется равновесное состояние системы давление и температура. Если система состоит из конденсированных фаз (твердой и жидкой), то адсорбируется растворенное вещество н число компонентов в ней будет равно 3. Обычно для конденсированной системы пренебрегают влиянием давления, и тогда в ней число степеней свободы также оказывается равным 2 концентрация и температура. Таким образом, любой из параметров системы однозначно может быть определен как минимум через два других параметра. Как следует из приведенных примеров, этими параметрами могут быть концентрация (давление) адсорбата и температура. Относительно величины адсорбции А уравнение состояния имеет следующий общий вид [c.33]

Влияние добавки солей может быть также оценено по изменению адсорбции, т. с. по распределению веществ между растворами и адсорбционным объемом твердой фазы, и по повышению адсорбции фенола при добавках соли. Этот прием аналогичен определению коэффициентов активности по изменению поверхностного натяжения. На рис. 3 изображена зависимость адсорбции от концентрации фенола в отсутствие хлористого натрия (кривая i) и в присутствии хлористого натрия (кривая 2). [c.33]

Кроме этого способа определения чисел сольватации суш,ествуют другие методы, в основе которых лежит та же идея. Это — исследование сольватации по влиянию солей на изменение поверхностного натяжения и на изменение адсорбции. Оба способа аналогичны. В них устанавливается зависимость адсорбции или поверхностного натяжения от концентрации, например, анилина или фенола в присутствии соли и в отсутствие соли. Поверхностное натяжение снижается, а величина адсорбции повышается по мере добавления соли. [c.141]

Наиболее полно в книге освещены физико-химические свойства пленок (глава IV), такие, как толщина и строение, разница между адсорбцией ПАВ в черной пленке и на поверхности раздела объемных фаз (вода—органическая жидкость), равновесных с пленкой, ориентация молекул ПАВ в пленках из органических жидкостей различной природы, межфазное натяжение пленки и краевые углы между черной пленкой и объемной фазой, образование многослойных черных пленок, кинетика возникновения и роста черных пятен, концентрация образования черных пятен и ее зависимость от свойств ПАВ и природы органической фазы, влияние электрического поля на натяжение и устойчивость пленок и др. Обсуждается взаимосвязь различных физико-химических свойств углеводородных пленок с их устойчивостью. На основе термодинамики тонких пленок и теории молекулярного взаимодействия, с учетом реальной структуры черной пленки и различных составляющих расклинивающего давления, авторами разработан точный метод экспериментального определения констант Гамакера и проведено исследование влияния разнообразных факторов на молекулярное взаимодействие в черных пленках. [c.4]

В то время как амины и аминокислоты, несущие положительный заряд, более прочно удерживаются при более высоких значениях pH, для отрицательно заряженных сорбатов справедливо обратное. Систематические исследования, проведенные на серии N-бензоил-о, L-аминокислот, позволили глубже понять механизм взаимодействия сорбата с белком. Влияние изменения свойств подвижной фазы на величины к VI а демонстрирует рис. 7.10. Во-первых, удерживание в значительной степени возрастает с усилением гидрофобного характера аминокислоты (Ser > А1а> Phe). Во-вторых, увеличение суммарного отрицательного заряда белка с увеличением pH вызывает уменьшение к для всех шести соединений (вследствие ионного взаимодействия). Далее, влияние концентрации буфера можно объяснить усилением адсорбции вследствие ионных взаимодействий при низкой ионной силе. Небольшое, но вполне заметное возрастание к для наиболее сильно удерживаемых сорбатов при высоких концентрациях буфера вероятнее всего является результатом усиления гидрофобных взаимодействий. Поскольку ионные (кулоновские) и гидрофобные взаимодействия по-разному подвержены влиянию ионной силы, то оба эффекта приводят к возникновению минимума в адсорбции сорбата (к ) в определенной точке. И наконец, совершенно очевидно влияние органического растворителя-модификатора он всегда приводит к понижению удерживания сорбата и тем сильнее, чем более гидрофобен сорбат. Влияние pH и ионной силы на удерживание незаряженных соединений невелико, но выражено вполне отчетливо. Оно связано исключительно с изменениями в связывающем центре ХНФ. Добавление пропанола-1 вызывает уменьшение удерживания по сравнению с наблюдаемым у заряженных сорбатов, что свидетельствует о преимущественном вкладе в удерживание гидрофобных взаимодействий. Это подтверждает также наблюдаемое очень большое влияние на удерживание длины цепи алканола-1. Высшие спирты являются значительно более эффективными конкурентами за связывающий центр, а потому вызывают более быстрое элюирование сорбата. Возможность регулирования удерживания путем изменения подвижной фазы, которую демонстрирует схема 7.6, говорит о том, что эту особенность данных хроматографических систем можно использовать в целях оптимизации разделения. [c.135]

Показано влияние адсорбции на равновесное образование граней. Предложено уравнение, связывающее относительную концентрацию ада-томов металла функциональной зависимостью с величиной г] катода, учи-тыва)ощее влияние адсорбции на работу когезии в определенном [Ьк1] направлении. Обнаружена преимущественная адсорбционная способность, влияющая на высокоретикулярные грани, промотирующие образование плоскостей с высокими значениями удельной поверхностной энергии (пассивирующая адсорбция), а также на низкоретикулярные грани при активирующей адсорбции. В обоих случаях адсорбция способствует увеличению степени анизотропности кристаллов. [c.25]

Ингибиторы-пассиваторы смещают величину коррозионного потенциала в положителную сторону. Ингибиторы, не являющиеся пассиваторами, оказывают слабое влияние на коррозионный потенциал, и действие их в основном заключается в образовании адсорбционной пленки на поверхности металла. Адсорбция бывает физическая и химическая. Количество адсорбирующегося вещества зависит от его концентрации в среде. Установлено, что выше определенной концентрации вещество адсорбируется хуже. Обычно адсорбционная пленка является мономолекулярной. [c.57]

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Таким образом, чтобы свести к минимуму эффект адсорбции, необходимо выбирать мембраны с очень гладкой поверхностью. Кроме того, чтобы избежать влияния адсорбции растворенного вещества на мембране [57, 58] перед заливкой раствора и растворителя в осмометр, согласно Доннету и Роху [57], мембрану следует обрабатывать следующим образом раствор и растворитель заливают каждый в свою ячейку и оставляют в контакте с мембраной примерно 1 час, до насыщения мембраны полимером при данной концентрации. Для каждой концентрации операцию повторяют 10—20 раз. После этого мембрана готова для определения осмотического давления при данной концентрации. [c.205]

Определение коэс фициента вязкости проводили при помощи капиллярного вискозиметра типа Убеллоде с капилляром диаметром 0,48 мм и длиной 123 мм. Время истечения дистиллированной воды при 15° составляло 128 сек. Изменение давления, при котором происходило истечение жидкости в прибор, осуществляли с помощью установки, описанной в работе [6]. Определение времени истечения жидкости производили при термоста-тировании системы с точностью до 0,01 Для выяснения влияния концентрации слизистого вещества на исследуемые свойства исходный препарат слизи [7] разбавляли профильтрованной морской водой. Измерения производили у растворов от меньших к большим концентрациям, что позволяло исключить влияние адсорбции биополимера на стенках капилляра на определяемую величину коэ( )фициента вязкости [8]. [c.126]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

Пенициллин-селективный электрод можно использовать для определения концентрации пенициллина в диапазоне 10 -5-10 моль/л. pH пробы оказывает решающее влияние на работу электрода, так как концентрация ионов водорода влияет на растворимость и стабильность пенициллина, а также на активность фермента. При pH < 5 пенициллин малорастворим, а при pH > 8 нестабилен. Хоу и Пул [586] нашли, что оптимальная активность пенициллиназы наблюдается в диапазоне pH 5,8—6,8 для всех видов пенициллина, представленных в табл. 16.1. Наибольшая чувствительность и скорость установления потенциала электрода имеет место при pH 6 — 7, и, как обычно, для проведения анализа можно рекомендовать среднее значение pH 6,4. Электрод работает по крайней мере в течение двух недель, время отклика составляет от 15 до 30 с. По самой своей природе электрод чувствителен не только к ионам водорода, но и ко многим однозарядным катионам. Для того чтобы исключить влияние посторонних ионов, Куллен и др. [585] сконструировали новый пенициллин-селективный ферментный электрод, который изготовлен таким образом, что иммобилизация фермента происходит в результате адсорбции пенициллиназы на пористом стеклянном диске, который фиксируется на плоской поверхности стеклянного рН-электрода. Такой электрод чувствителен только к пенициллину и не меняет свой потенциал в присутствии однозарядных катионов. Кроме того, электрод проще [c.198]

Если не учинывать влияния адсорбции гербицидов, то важнейшим фактором, определяющим их активность, можно считать растворимость в воде. Растворимость до 1 мг/л рассматривается как очень низкая, в пределах 1—10 мг/л — как низкая, слабая — в интервале 10—100 мг/л, средняя — в пределах 100—1000 мг/л и хорошая или очень хорошая — если она превышает 1000 мг/л (естественно, возможны и другие градации). Гербицид проявляет биологическую активность лишь при условии, что он присутствует в определенной эффективной концентрации и может перемещаться в почве, т. е. достигает семян или корней растений. Эффективные концентрации гербицидов, подавляющих прорастание семян, определяют в чашках Петри, концентрации других типов гербицидов—путем добавления соответствующих доз препаратов в питательные растворы. Для -большинства гербицидов величины этих концентраций известны. [c.113]

Хронопотенциометрия или вольтамперометрия при заданном значении силы тока заключается в определении времени, в течение которого потенциал электрода резко сдвигается к значениям, соответствующим началу новых процессов (переходного времени). В том случае, когда процесс протекает в отсутствие побочных реакций или кинетических и каталитических эффектов, переходное время пропорционально квадрату концентрации вещества. Однако исследования Н. В. Коровина и Б. П. Нестерова, а также А. Барда [74] показали, что зависимость между переходным временем и концентрацией гидразина имеет более сложный характер из-за протекания побочных реакций, адсорбции промежуточных частиц, влияния газообразных продуктов реакции и других факторов. Поэтому метод хроиопотеициометрии также не может быть использован для точного определения концентрации гидразина. [c.172]

Выше уже отмечалось, что в действии галогенид-ионов как ингибиторов на железе и никеле основную роль играет снижение энергии связи металл—водород, а блокировка поверхности и влияние )гПотенциала хотя и имеют место,, но суммарная величина этих эффектов невелика. Лишь в случае хлорид-ионов, специфический характер адсорбции которых выражен довольно слабо, 1151- и ме-н-эффекты соизмеримы и имеют различный знак. В итоге влияние хлорид-ионов на коррозионный процесс невелико, а при определенных концентрациях вообще отсутствует. [c.91]

Сильное снижение поверхностного натяжения — не единственный фактор, который обусловливает сильное влияние мыл на смачивание. Другая важнейшая способность мыл заключается в том, что при определенной концентрации раствора (критической концентрации мицеллообразования — ККМ) молекулы ПАВ объединяются в агрегаты (мицеллы), состоящие из большого числа молекул. В не очень концентрированных растворах мицеллы имеют шарообразную (сфероидальную) форму. В более концентрированных растворах сфероидальные мицеллы превращаются в пластинчатые (слоистые) мицеллы. Пластинчатые мицеллы могут сцепляться друг с другом, что приводит к образованию в растворе беспорядочного пространственного каркаса (сетки). Подобные каркасы могут возникать не только в растворе, но и в адсорбционном слое возле твердой поверхности, например при адсорбции молекул мыл из водных растворов на гидрофильных телах. Обра- [c.185]

Надо иметь в виду, что тарирование подготовленного к работе катионита по 0.01 н. раствору Na l весьма существенно при определении солесодержания вод и водных вытяжек почв с минерализацией до 10 мг-экв./л, а также при повторном определении солесодержания раствора, разбавленного до такой же степени минерализации. Если не тарировать катионит для вод и водных вытяжек почв с малой минерализацией, можно получить завышенный результат благодаря превалирующему влиянию адсорбции воды катионитом над влиянием общей концентрации растворенных солей на полноту Н-обмена [Ч. [c.139]

Однако изучение влияния концентрации на адсорбируемость предельных углеводородов на силикагеле из бинарных смесей показало, что в большинстве случаев канедый из компонентов лучше адсорбируется в какой-то определенной области концентраций, так что изотерма адсорбции приобретает З-образный вид (см. рис, 6). Так так в некоторой области концентраций концентрация растворенного вещества после адсорбции оказывается больше, чем до адсорбции, то в этом случае применение уравнения (1) для концентрации растворенного вещества дает отрицательную величину. Для всех изотерм 8-образного типа адсорбция всегда положительна при низких концентрациях растворенного вещества и отрицательна при высоких концентрациях. [c.137]

Преимуществом метода по сравнению с кондуктометрией является отсутствие гальванического контакта электродов, т. е. электроды не погружают в анализируемый раствор таким образом, можно сказать, что измерения проводят без электродов . При этом устраняют основные помехи, вызываемые поляризационными сопротивлениями или емкостными влияниями. Можно также не опасаться, что раствор пробы или образующиеся продукты реакции разрушат поверхность электродов. Это же относится к адсорбции, отравлению и блокировке электродов выделяющимися осадками. Наконец, отпадает необходи- ость таких важных для кондуктометрии операций, как подготовка, очистка и сохранение электродов. На фоне этих пре-т1 муществ, пожалуй, стоит смириться с небольшой и один раз возникающей трудностью, связанной с определением оптимальной области концентраций для проведения титрования на конкретном приборе. [c.328]

Влияние концентрации вещества, температуры и числа углеродных атомов в молекуле (в случае гомологов) на зависимость величин адсорбции от Ет схематично показано на рис. 3.10. Направление стрелки отражает тенденцию к смещению по оси потенциалов соответствующей ветви кривой с ростом параметра, указанного возле стрелки. Смещение впра во анодного участка спада величины адсорбции с ростом Пс в основном связано с возрастанием доли трудноокисляемых частиц в продуктах хемосорбции с увеличением длины цепи органической молекулы сдвиг в том же направлении с ростом концентрации — с возрастанием скорости накопления продуктов хемосорбции. Обычно наблюдаемое падение величин адсорбции при том же Ет с ростом Т (на анодном участке кривой) связано как с более глубокой степенью дегидрирования хемосорбированных частиц с увеличением температуры, так и с тем, что значения энергии активации для процесса хемосорбции, как правило, ниже эффективных значений энергий активации электродесорбции хемосорбированных частиц. Смещение влево катодного участка кривой с ростом концентрации определяется увеличением скорости хемосорбции. Влияние лс и 7 на эту ветвь менее определенно. [c.114]

Способ адсорбционного концентрирования (как комплексов металлов с органическими лигандами, так и органических соединений) по своему принципу близок к рассмотренному в предыдущем разделе. Особую популярность он получил в последние годы. Благодаря адсорбционному концентрированию с помощью инверсионной вольтамперометрии удается определять щелочные и щелочноземельные металлы, элементы подгруппы алюминия и иттрия, не говоря уже о традиционных для инверсионной вольтамперометрии элементах, таких как 8п, РЬ, Сс1 и др. Как правило, адсорбционное концентрирование связано с применением поверхностно-активных веществ, вводимых в анализируемый раствор. При этом существенно, чтобы потенциалы электропревращения органического реагента и его соединения с металлом различались на максимально возможную величину. Преимуществом адсорбционного концентрирования является также слабое влияние потенциала электрода на адсорбцию комплексов, что позволяет проводить концентрирование даже при разомкнутой цепи. Нижняя граница определяемых концентраций в ряде случаев, например при определении серосодержащих соединений, достигает 10 - 10 моль/л и ниже. [c.431]

Адсорбция молекул детергента на стенках капилляра приводит к обращению направления ЭОП уже при концентрациях несколько ниже ККМ. Вследствие этого анализируемые вещества движутся к аноду. Электрическое поле в данном случае должно налагаться таким образом, чтобы анод находился со стороны детектора. Противоион ионного детергента при данной температуре оказывает определенное влияние на ККМ. Например, ДДСН более растворим в воде, чем додецилсульфат калия. Если в буфере присутствуют ионы калия, это может привести к обмену противоионов, в результате чего растворимость детергента может уменьшиться настолько, что ККМ не будет достигаться. [c.82]

На процесс адсорбции, в частности на ван-дер-ваальсовы силы взаимодействия частиц поверхности с частицами адсорбтива, значительное влияние оказывает и сам адсорбтив его форма, масса электрического заряда, дипольный момент. При достаточной концентрации адсорбтива на поверхности может обра. зоваться несколько ступенчатых слоев. При переходе адсорбтива в адсорбированную фазу выделяется определенное количество теплоты. В процессе десорбции это количество необходимо подвести. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология