Ортоэфиры определение воды

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ В СЛОЖНЫХ ЭФИРАХ, ЛАКТОНАХ, КАРБАМАТАХ, ОРТОЭФИРАХ И ЭФИРАХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.119]

Титрование реактивом Фишера представляет собой единственный метод, универсально применимый для определения воды в сложных эфирах и в близких к ним веществах. Большинство других методов обычно неприменимо для низших эфиров, вследствие высокого давления их паров и легкости, с которой эти соединения подвергаются гидролизу. В литературе опубликовано мало экспериментальных данных относительно определения воды в сложных эфирах. Однако некоторые исследователи указывали на то, что метод Фишера может быть применен и для этих соединений [4, 29]. Сообщая, что этилацетат можно анализировать на содержание воды по методу Фишера, Кауфман и Функе [34] утверждают, что для этого соединения неизвестно ни одного другого пригодного метода. Для низших эфиров муравьиной кислоты, действительно, пригоден только метод Фишера, однако этилацетат может быть проанализирован на содержание воды и другими методами, например методом, основанным на применении хлористого ацетила [26], при котором гидролиз происходит при сравнительно мягких условиях. Типичные представители сложных эфиров, лактонов, карбаматов, ортоэфиров, а также эфиров неорганических кислот, определение воды в которых было произведено в лаборатории авторов, приведены в табл. 28. [c.119]

В образце, содержавшем 98,8% метилформиата, при анализе было найдено 1,1+0,0% метанола и 0,05% воды, тогда как в 89,6%-ном растворе метилацетата было найдено 0,7+ 0,1% метанола и 9,8% воды. В образце, содержавшем 95% уксусной кислоты, при анализе было найдено 3,9+ 0,1% этанола и 1,0% воды. Сложные эфиры (за исключением ортоэфиров), а также другие легко гидролизуемые соединения не мешали определениям. [c.283]

Для карбаматов и ортоэфиров были получены вполне надежные результаты, а именно при определении воды в уретане (4 параллельных анализа) было найдено значение 0,05 + + 0,01%, а в этилортоформиате воды обнаружено не было. То же самое можно сказать и относительно всех исследованных эфиров неорганических кислот. Любые побочные реакции с участием этих соединений сопровождаются образованием воды, в результате чего получаются ненормально высокие результаты, конечные же точки при этом устойчивы и легко определимы. При прямом титровании почти безводного диметилсульфата для конечной точки обычно получалось неверное значение при растворении же образца в 10 объемах сухого метанола непосредственно перед титрованием результаты были вполне надежными. При анализе параллельных образцов было получено 0,04 + 0,00% воды первоначально и 0,74 + 0,00% после добавления дополнительного коли чества воды, которое (по вычислению) должно было повысить содержание воды до 0,74%. Для диэтилсульфата при прямом титровании значение конечной точки было не вполне точным. Для получения точных результатов следует перед титрованием образцы растворить в пятикратном избытке сухого метанола. В этих условиях для первоначально присутствовавшей воды было получено значение 0,08 + 0,00 %, а после добавления воды — 0,90 + 0,02% (вычисленное значение 0,89%)- Образцы этилхлор-карбоната и бутилнитрита содержали 0,05 + 0,005% и соответственно 0,075+0,005% воды. [c.121]

Очевидно, происходит образование сложного эфира, поскольку кремнезем при тех же условиях не растворяется в ацетоне. Также было показано, что поверхность силикагеля, являющегося исходным кремнеземом, была полностью этерифициро-вана. Однако нет определенного мнения о том, представляет ли собой растворенная разновидность сложный ортоэфир или сложные эфиры поликремневых кислот. Полимеризация растворенного кремнезема при охлаждении подтверждает тот факт, что в растворенных разновидностях может содержаться некоторое количество силанольных групп, либо образовавшихся от следов воды в системе, либо оставшихся на поверхности исходного геля, хотя последний был дегидратирован при высокой температуре. [c.89]

В табл. 2 приведены данные о некоторых методах анализа, при которых применяют реактив Фишера. Все эти методы основаны на количественных реакциях, при которых вода либо выделяется, либо поглощается. При рассмотрении табл. 2 можно заметить, что эти методы имеют между собой много общего. Так, например, раствор трехфтористого бора в уксусной кислоте применяется в качестве реактива для количественного определения ацеталей, спиртов, аминоспиртов ангидридов, нитрилов, ортоэфиров и диалкилперекисей. Соединения, имеющие чисто ароматический характер, вступают только частично в реакции этерифика-ции. Другие реакции конденсации являются применимыми почти для всех типов соединений, хотя часто проявляется стерический фактор, который сказывается, например, в трудности ацетилиро-вания вторичных диариламинов и в том, что реакция камфоры й камфарной кислоты протекает не до конца. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология