Семенова теория ценных реакций

Н. Н. Семенов. Развитие теории ценных реакций и теплового воспламенения. М., изд-во Знание , серия Химия , 1969, стр. 77. [c.284]

На заре развития теории цепных реакций при рассмотрении этого вопроса Н. Н. Семенов придавал большое значение возбужденным частицам, образующимся в экзотермических элементарных реакциях развития цени [1—3]. Хотя известных примеров цепных разветвленных реакций было еще немного, можно было заметить, [c.229]

Такое весьма важное заключение (что большое число реакций является цепными.—Н. Р.), — пишет Семенов, — требует от нас полной уверенности, что наблюдаемые факты действительно могут быть интерпретированы только с точки зрения ценной теории [23, стр. 541]. Следовательно, здесь решающим доказательством выступает адекватность интерпретации данных реакций с позиций цепной теории. Семенов перечисляет восемь доказательств, свидетельствующих о протекании реакций по цепному механизму. [c.68]

Были рассмотрены некоторые важные особенности протекания ценных процессов, связанные с возможностью взаимодействия активных центров друг с другом. Это — так называемая теория взаимодействия цепей. Н. И. Семенов [47] показал, что в тех случаях, когда обрыв цепей связан с их взаимодействием, реакция развивается весьма свое- [c.32]

В 1944 г., основываясь опять-таки на самых общих принципах ценной теории, Н. Н. Семенов [16] вывел простую формулу, описывающую зависимость концентрации атомов водорода (наличие которых в пламени тогда еще было только постулировано, но не доказано) от глубины реакции [c.221]

Таким же, повидимому, является и механизм участия бромистого водорода в избирательном превращении нронаиа в ацетон [16, 34]. Повышенное (20—30%) содержание этой примеси объясняется, вероятно, необходимостью более полного, чем обычно, заполнения поверхности стенок актх ватором. Надо полагать, что изложенная здесь точка зрения окажется по,лезиой для успешных поисков новых активаторов гетеро-генно-гомогенных реакций. К этой же точке зрения нришел в последнее время па осиоваиии кинетических соображений автор ценной теории акад. Семенов [7]. [c.373]

В 1924 г. Христиансен [2] высказал предположение о цепном механизме реакций окисления и объяснил действие ингибиторов тем, что они обрывают реакционные цепи. Несколько лет спустя, при изучении фотохимического окисления альдегидов и сульфита натрия [3—5], на основании высоких квантовых выходов был установлен цепной механизм этих реакций и роль ингибиторов как агентов, обрывающих цепи. Как ни странно, но после того, как общие черты действия ингибиторов стали ясными, а цепная теория дала простые формулы для описания эффектов торможения, интерес к теоретической стороне проблемы значительно ослаб. Между тем, простые п])едставления о реакциях окисления как о неразветвленных ценных процессах, далеко не достаточны. Еще в 1931 г. Н. Н. Семенов создал теорию медленных цепных разветвленных реакции, объяснившую особенности окисления углеводородов [6]. Несмотря на это вопрос о действии ингибиторов на цепные реакции с вырожденнымр разветвлениями до недавнего времени фактически не рассматривался. И только в последние годы выполнены теоретические и экспериментальные работы [7—13], в которых выяснены характерные особенности действия ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями [14]. [c.238]

Н. Н. Семенов стремился распространить метод Боденштейна и на случай нестационарных нроцоссов. Ряд частных ошибочных заключений, которые получаются нри таком упрощенном подходе к кинетике цепных реакций, рассмотрен нами подробно ранее [1—3]. Н. Н. Семенов не счел нужным ответить на наши возражения и в послодую]цей статье [10] представляет дело так, как будто уравнения, выведенные им в его работе 1943 г. [6], являются общими уравнениями ценной теории . [c.147]

Факты такого рода не могли, как и в случае реакций горения, не привести к изменениям в области теории эндотермического раснада и крекинга, базирующейся, как известно, на чисто гомогенной радикальноцепной схеме. Райс, автор этой теории, недавно опуб,ликовал статью [13], из которой видно глубокое изменение его взглядов на механизм таких реакций в пользу гетерогенно-гомогенной схемы. Н. Н. Семенов, автор общей ценной гомогенной схемы, если судить по опубликованному им обзору реакций распада галоидуглеводородов, также рассматривает эти реакции как гетерогенно-гомогенные [14]. Интересно, что обоими авторами в качестве основных критериев были использованы приведенные выше закономерности и факты, на основании которых все гомогенные реакции эндотермического распада были отнесены [10] к гетерогенно-гомогенным. Включение этого раздела химической кинетики в геторогенно-гомоген-ную схему является существенным обстоятельством, свидетельствующим о вероятности протекания, в соответствии с этой схемой, всех экзо- и эндотермических реакций в отсутствие твердых контактов. [c.370]

Для дальнейшей количественной проверки теории и ее развития с 1931 г. во вновь организованном Институте химической физики АН СССР, директором которого со дня его основания является академик Н. Н. Семенов, были начаты широкие исследования кинетики и механизма гореппя водорода как модельной системы, протекающей по ценному разветвленному механизму и в то же время обладающей многими чертами, присущими другим горючим газам. В результате исследований, проведенных в ИХФ АН СССР и за границей, в настоящее время наиболее изученными можно считать реакции окисления водорода и окиси углерода, которая, как оказалось, в присутствии малых добавок Нд или других доноров водорода протекает почти по тому же механизму, что и окисление водорода. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология