Семенова теория

Иа основе блестяще развитой Н. Н. Семеновым теории цепных реакций была разработана теория цепной полимеризации — одного из важнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений. Большая заслуга в разработке теории ценной полимеризации принадлежит Г. Шульцу, С. С. Медведеву, Р. Норришу, X. С. Багдасарьяну. В создании основ теории полимеризации значительную роль сыграли работы [c.52]

В конце 20-х и начале 30-х годов Н. Н. Семенов создал теорию цепных разветвленных реакций. В вышедшей в свет в 1934 г. монографии Цепные реакции автор с точки зрения цепной теории рассмотрел накопленный к тому времени большой экспериментальный материал. Эта монография и до настояш его времени вдохновляет и заражает энтузиазмом молодых ученых, изучаю-ш их кинетику химических реакций. Созданная Н. Н. Семеновым теория вызвала целый поток исследований в различных странах. В результате этих исследований было установлено, что огромное число важных химических процессов, таких как окисление, крекинг, галоидирование, полимеризация, протекает по цепному механизму. [c.6]

Общие основы теории горения п, в частности, гомогенного горения (газов) были глубоко разработаны Н. Н. Семеновым и сотрудниками руководимого им Института химической физики АН СССР. Разработанная Семеновым теория цепных реакций является значительным вкладом в мировую науку, удостоенным Нобелевской премии. [c.9]

Применение Бодлендером принципа цепных реакций к процессам аутоксидации несомненно является удачным углублением теории Баха-Энгле-ра в определенных случаях. Дальнейшим этапом развития этих идей является разработанная Н. Н. Семеновым теория разветвляющихся цепных реакций. Но далеко не все реакции аутоксидации носят цепной характер, как это показывает пример окисления трифенилметила. Из того, что непременным условием всякого окислительного процесса при обыкновенной температуре является наличие в окисляющемся веществе свободной энергии в количестве, достаточном для активирования молекулы кислорода, вытекает, что нельзя делать заключения на основании процесса окисления насыщенного соединения при повышенной температуре о механизме окисления его при обыкновенной температуре, ибо энергетическое состояние насыщенного соединения при повышенной температуре далеко не то, что при обыкновенной. Исследуя диссоциацию насыщенных углеводородов при повышенной температуре в отсутствии кислорода, Нюит нашел, например, что гексафенилэтан около 500° распадается на метан, водород и ненасыщенные соединения. Нет никакого сомнения, что активирование молекулы насыщенного углеводорода, начало его распада на ненасыщенные элементы происходит при еще более низкой температуре. А из этого следует, что насыщенные углеводороды находятся при повышенной температуре в таком же состоянии, как ненасыщенные при обыкновенной, и с молекулярным кислородом реагируют, как последние, т. е. присоединяют молекулу с первичным образованием перекиси. Механизм первоначальной реакции в обоих случаях один и тот же, но дальнейший ход ее различен, так как образовавшаяся перекись реагирует при повышенной температуре быстрее и иначе, чем при обыкновенной. То же относится и к другим продуктам реакции. Поэтому при горении водорода из первично образовавшейся перекиси водорода может получиться гидроксил, который нри действии атомного водорода на молекулярный кислород при обыкновенной температуре не образуется. [c.133]

Процессы окисления жидких углеводородов и других органических соединений молекулярным кислородом по своему механизму являются цепными реакциями с вырожденными разветвлениями. Созданная Н. И. Семеновым теория цепных вырожденно-разветвленных реакций вскрыла роль молекулярных промежуточных продуктов окисления, как веществ, обеспечивающих более легкое зарождение цепей и, таким образом, обусловливающих ускорение реакции по мере ее развития. Скорость медленно развивающейся цепной реакции (цепной неразветвленной и вырожденно-разветвленной реакции), как известно, равна произведению скорости зарождения цепей W на среднюю длину неразветвленной цепи v v = wv. [c.55]

Школой академика H.H. Семенова были заложены общие основы теории горения. Созданная H.H. Семеновым теория цепных реакций получила мировое признание. [c.4]

Создание Н. Н. Семеновым теории ценных разветвленных реакций последовало очень быстро вслед за открытием поразительных и на первый взгляд совершенно непонятных явлений, которые, как мы теперь знаем, свойственны этим реакциям. Введение постулата о возможности увеличения числа активных реакционных центров при взаимодействии активных частиц с молекулами позволило объяснить чрезвычайно резкие переходы от практического отсутствия заметной реакции к самовоспламенению при самых незначительных изменениях температуры и давления. Дальнейшее развитие теории позволило описать количественно зависимость скорости реакции от внешних параметров и предсказать появление огромных концентраций атомов и радикалов в реакционной зоне, когда система находится внутри пределов воспламенения. [c.229]

Изложенные представления составили основу разработанной Н. Н. Семеновым теории вырожденных разветвлений. Как известно, окисление углеводородов подчиняется закономерностям автокаталитического теплового самовоспламенения, которое отличается от чисто цепного процесса значительным увеличением периода индукции. - - [c.21]

Цепная теория процессов окисления органических веществ представляет собой надежную научную основу для создания рациональных методов предотвращения окислительной порчи пищевых жиров. Выдающееся значение при этом имеет разработанная Н. Н. Семеновым теория. медленно развивающихся (вырожденных) нестационарных ценных процессов. Закономерности этого типа процессов наилучшим образом описывают все явления, сопровождающие окисление органических веществ вообще и пищевых жиров в частности. Следствия из теории вырожденно-разветвленных цепных реакций позволяют понять многие особенности действия ингибиторов. [c.126]

Н. Н. Семеновым теория цепных реакций окисления углеводородов в последние годы получает все более практическое применение. [c.239]

Эти явления были объяснены с точки зрения предложенной Семеновым теории взаимодействия цепей. Для их объяснения достаточно ввести в кинетическую схему процесс разветвления цепей со скоростью, пропорциональной квадрату концентрации активных центров, т. е. происходящий при столкновении двух активных центров, например [c.143]

Если теплообмен в реагирующей системе быстрее, чем теплообмен с окружающим пространством (со стенками сосуда и тому подобное), то больше подходит теория Семенова. Теория Франк-Каменецкого лучше описывает процессы воспламенения в случаях, когда теплообмен с окружающим пространством быстрее, чем теплообмен внутри реагирующей системы. [c.165]

На основе развитой Н. Н. Семеновым теории цепных реакций с вырожденными разветвлениями цепей в ИХФ были начаты исследования процессов окисления углеводородов. Эти процессы — наиболее характерный пример медленных нестационарных реакций с вырожденными разветвлениями цепей. Были подробно исследованы кинетика и механизм окисления метана [64], пропана и пропилена [65], бутана [66] и ряда других углеводородов в газовой фазе. Показана цепная природа этих процессов, определена зависимость длины цепи от температуры. [c.34]

Развитая Н. Н. Семеновым теория неразветвленных и, особенно, разветвленных цепных процессов позволяет объяснить многочисленные особенности протекания химических реакций. На основании этой теории неоднократно предсказывались новые, еще не открытые явления, которые вслед за тем обнаруживались экспериментально. Основы теории цепных реакций изложены Н. Н. Семеновым в монографии Цепные реакции (1934 г.). В 1935 г. книга была переведена в Англии. [c.33]

Предложенная Н. Н. Семеновым теория цепного механизма реакций хорошо объясняет реакции окисления углеводородов. Многочисленные экспериментальные исследования дали большой материал, подтверждающий цепной характер важнейших процессов окисления углеводородов. Эти работы позволяют более близко подойти к выяснению процессов окисления и сгорания углеводородов в моторах. [c.10]

После создания И. Н. Семеновым теории цепных реакций с вырожденными разветвлениями [1] появилось большое число работ, носвяш енных исследованию кинетики окисления органических веществ в газовой и жидкой фазах. В большинстве случаев разветвляющим агентом являлась гидроперекись и кинетика характеризовалась наличием периода индукции и поглощением кислорода на первых стадиях реакции по закону H.H. Семенова [c.409]

По стабилизации самых разнообразных систем, начиная от детонацнонных явлений в двигателях внутреннего сгорания и кончая окислительной порчей пищевых жиров, витаминов и других продуктов, практические исследования ушли далеко вперед, в то время как в теории по вопросу об отрицательном гомогенно.м катализе продолжали оперировать простыми пред-ставленнями Бекстрема о процессах окисления как о цепных неразветвленных реакциях, что явно иедостаточно. Лишь в самое последнее время появились попытки теоретически обосновать действия ингибиторов в реакциях окисления на основе созданной Н. Н. Семеновым теории цепных вырожденно-разветвленных процессов [10, 11]. [c.127]

На основе блестяще развитой Н. Н. Семеновым теории цепных реакций была разработана теория цепной полимеризации — одного из важнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений. Большая заслуга в разработке теории цепной полимеризации принадлежит Г. Шульцу, С. С. Медведеву, Р. Норришу, X. С. Багда-сарьяну. В создании основ теории полимеризации значительную роль сыграли работы С. В. Лебедева. Применив кинетический метод исследования процесса полимеризации, он впервые установил зависимость скорости полимеризации от химического строения исходных низкомолекулярных веществ. [c.57]

Создание химической физики в нашей стране связано с именем крупнейшего советского ученого, лауреата Ленинской и Нобелевской премий, дважды Героя Социалистического Труда, академика Николая Николаевича Семенова- В 1931 г, в Ленинграде был создан первый в мире Институт химической физики (ИХФ). Этот институт выделился из Физико-технического института, которым руководил замечательный физик, воспитавший плеяду всемирно известных ученых, академик Абрам Федорович Иоффе. Биография ИХФ не совсем обычна. Мировую известность этот Ин-стотут получил уже в первые годы своего существования. Создание Н. Н. Семеновым теории разветвленных цепных реакций явились новой областью науки, как впоследствии оказалось, выходящей за пределы химии. Эта теория спустя десять-пятнадцать лет после ее разработки фактически была повторена физиками, осуществившими деление ядер урана и плутония. 061ЦИМИ оказались и форма математических законов, описывающих химические и ядерные разветвленные цепные реакции, и характерные особенности тех и дру- Р Ц сов. С течением времени математический аппарат и феноменология теории разветвленных цепных реакций оказа сь пригодными для использования и в других науках. Эти вопросы рассматриваются в заключительной главе книги. [c.9]