Боденштейна метод

Метод стационарных концентраций Боденштейна [c.549]

Многие сложные химические реакции, например каталитические, цепные и т. п., протекают через ряд последовательных и параллельных реакций, промежуточные частицы в которых, обладая высокой реакционной способностью, быстро реагируют, и концентрация их бывает на несколько порядков меньше концентрации исходных веществ и продуктов реакции. В методе стационарных концентраций, предложенном Боденштейном, принимается положение о том, что, начиная с какого-то малого отрезка времени, производные концентраций высокоактивных промежуточных продуктов по времени можно принять равными нулю. Это равносильно принятию положения о постоянстве концентрации высокоактивного промежуточного продукта. В действительности эти концентрации являются функцией времени, но производные по времени по абсолютной величине близки к нулю, и в дифференциальных уравнениях, где производные высокоактивных промежуточных продуктов входят в виде слагаемых, ими можно пренебречь как малыми величинами. Поэтому правильным было бы назвать данный метод методом квазистационарных концентраций. Применение метода Боденштейна рассмотрим на примере последовательной реакции [c.549]

Для обработки кинетических схем многостадийных последовательных реакций (частным случаем которых является цепная реак-пия) важное значение имеет предложенный Боденштейном метод стационарных концентраций. [c.45]

Основные положения формальной кинетики — принцип независимости протекания химических реакций, условие материального баланса, а также метод стационарных концентраций Боденштейна — остаются в силе и для реакций в растворах. Основной закон химической кинетики для реакций в растворах обычно записывается в той же форме, как и для реакций, протекающих в газовой фазе [c.592]

Для выведения в явном виде дифференциальных кинетических уравнений процесса пользуются методом стационарных состояний Боденштейна — Семенова, по которому принимается равенство нулю производных от концентрации радикалов по времени. Тогда из балансовых соображений [c.43]

Мы получили систему из пяти дифференциальных уравнений, содержащих шесть неизвестных констант скорости -и две неизвестных концентрации промежуточных веществ. Для обработки кинетических схем многостадийных последовательных реакций, частным случаем которых является цепная реакция, важное значение имеет предложенный Боденштейном метод стационарных концентраций. [c.37]

М. Боденштейном был предложен метод приближенного определения скорости цепного процесса, получивший название метода стационарных концентраций. Если в цепном процессе достаточно быстро устанавливается такое состояние, когда скорости образования и гибели промежуточного продукта равны, то его концентрацию можно считать постоянной (стационарной) [c.25]

Кинетическое уравнение цепных реакций с неразветвленными цепями может быть получено при помощи метода стационарных концентраций Боденштейна. Например, скорость.реакции образования фосгена [c.355]

МЕТОД СТАЦИОНАРНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ БОДЕНШТЕЙНА [c.42]

В связи со сложностью точного анализа последовательных реакций в химической кинетике используются. приближенные методы, позволяющие упростить системы дифференциальных уравнении. Основным методом такого рода является метод стационарных концентраций, предложенный М. Боденштейном. В нем предполагается, что если концентрации промежуточных продуктов малы, то их можно считать стационарными, т. е. не меняющимися в течение всего процесса. [c.265]

Воспользовавшись методом стационарных концентраций Боденштейна, систему дифференциальных уравнений, описывающих процесс, запишем в форме [c.590]

По аналогии с семинаром № 1 на занятии целесообразно разобрать лишь, часть контрольных вопросов, посвященных либо кинетике обратимых и параллельных реакций (А), либо последовательным реакциям и методу стационарных концентраций Боденштейна (Б). [c.31]

В каких условиях рассмотрение последовательных реакций приводит к обоснованию метода стационарных концентраций Боденштейна Является ли этот метод точным [c.43]

Используя часть данных Боденштейна и Линда, проведем частный анализ кинетики этой реакции, чтобы проиллюстрировать разнообразие методов, пригодных для анализа. [c.89]

При использовании метода стационарных концентраций Боденштейна можно записать [c.51]

Метод Боденштейна применим при изучении последовательных, последовательно-параллельных и цепных реакций, если промежуточные частицы, возникающие в ходе процесса, обладают высокой реакционной способностью. Такого рода процессы широко распространены в химии к ним относятся каталитические реакции и реакции с участием свободных радикалов. [c.327]

Характерной особенностью сложных реакций, идущих с участием активных промежуточных частиц, является быстрое установление в системе стационарного режима, когда разность между скоростями возникновения и расходования промежуточных частиц становится малой по сравнению с этими скоростями. Концентрация промежуточных частиц, отвечающая этому режиму, называется стационарной. Принимается, что концентрация промежуточных частиц является стационарной на всем протяжении процесса. Метод стационарных состояний позволяет заменить дифференциальные уравнения для концентраций промежуточных частиц алгебраическими уравнениями. Иногда метод Боденштейна дает возможность свести систему дифференциальных уравнений к одному дифференциальному уравнению. -1а примере реакции образования бромистого водорола рассмотрим применение метода Боденштейна. Скорость реакции образования бромистого водорода [c.327]

Если обозначить константы скоростей пяти элементарных стадий реакции соответственно через k , k , k , и и написать их кинетические уравнения, то на основе метода стационарных концентраций Боденштейна можно получить теоретическое уравнение для определения скорости образования фосгена [c.356]

Представление о цепном развитии реакций было впервые введено Н. А. Шиловым (1904 г.). Большое значение для разработки методов изучения сложных реакций имели работы М. Боденштейна, в частности его исследования реакции взаимодействия хлора с водородом (1913 г.). Однако в должной мере роль цепных реакций была оценена лишь несколько десятилетий спустя, в первую очередь благодаря работам академика Н. Н. Семенова и его учеников. [c.281]

Для кинетического описания даже простейшей двухстадийной односторонней мономолекулярной реакции требуется составлять и решать систему дифференциальных уравнений. Если число стадий превышает две и некоторые из них являются бимолекулярными или тримолекулярными, то математические соотношения усложняются. В связи с этим в химической кинетике используются приближенные методы, позволяющие упростить математические расчеты. Таким широко распространенным приближенным методом служит предложенный Боденштейном метод стационарных концентраций. [c.327]

Б 1туминопласты — см. Пластики битумные Бифенолы 1013 Благородные металлы 79 Ближний порядок 277 Боденштейна метод 906 Бокс 488 Бомбикол 325 Бор, сульфид 1107 Борнитрид 185 [c.573]

Кинетические параметры брутто-реакций рассчитываются по кинетическим параметрам элементарных актов исходя из предполагаемого механизма реакций. Выражение константы скорости брутто-реакции определяется при этом по методу Боденштейна (метод стационарных состояний). Энергия активации В выражается в ккал1моль предэкспоиенциальиый множитель Л —в сек". [c.169]

МетоА стационарных концентраций. Этот метод впервые был пре,, ложен Боденштейном и в дальнейшем развит Семеновым Н.Н. Б литературе по химической кинетике он известен как метод стационарных концентраций Боденштейна — Семенова. [c.101]

Для расчета реакций такого типа широко приме1 яют принцип стационарности Боденштейна. Хотя вывод кинетических уравнении и не представляет большой трудности, сложность расчета заключается в том, что в подавляющем большинстве случаев, как уже говорилось, детальный механизм реакции неизвестен. Практически не существует метода составления схемы ценной реакции, однозначно удовлетворяющего эмпирически найденному кинетическому уравнению реакции. Обычно сначала составляют вероятную схему, а полученное из нее уравнение реакции сравнивают затем с данными опыта. Рассмотрим некоторые примеры таких реакций. [c.208]

Частный предельный переход в отличие от полного предельного перехода вельзя рассматривать как условие необходимости, так как он реализуется лишь для некоторых М а Щ откликов. Основная идея подхода к анализу частных предельных переходов впервые была, по-видимому, сформулирована Д. Чэпменом [87, 88], а затем М. Боденштейном [80]. Дальнейшее развитие основных физических принципов подхода, получившего название метода квазистационарных концентраций, дано в работах Н. Н. Семенова [68], а математические аспекты подхода рассматривались в [35, 36, 67]. [c.153]

Примонепный здесь прием, широко используемый в химической кинетике, известен под нааванием метода квазистационарных концентраций. Этот метод как метод приближенного решения кинетических уравнений впервые был четко сформулирован Боденштейном [1911, хотя в неявном виде использовался и в более ранних работах др тих авторов. В дальнейшем метод квазистационарных концентраций был обобщен Семеновым [119] и распространен на случай, когда концодтрации не всех (обычно всех, кроме одного) активных цепт)10в являются стационарными. Обобщенный метод Семенова иногда называют методом частичных стационарных концентраций. Метод квазистационариых копцентраций оказался особенно плодотворным при исследовании цепных реакций (см. главу XI). [c.15]

Б которое входят концентрации [Вг] и [И], недоступные измерению из-за их малой величины и кратковременности существования атомов брома и водорода в свободном виде. Эти концентрации можно исключить из кинетического уравнения, пользуясь методом стационарных концентраций Боденштейна Через короткое время после начала реарсции достигается стационарное состояние, при котором скорость образования атомов брома и водорода равна скорости их исчезновения. В противном случае они быстро накап)1ивались бы, обнаруживаясь в продуктах реакции, или же быстро исчезли бы и реакция с их участием прекратилась бы. [c.328]

Параллельно с этим с начала XX в. развивались работы по изучению кинетики сложных реакций. Среди первых работ в этой области были исследования А. Н. Баха и Н. А. Шилова по реакциям окисления. Большую роль в разработке общих методов изучения сложных химических реакций сыграли работы М. Боденштейна. Предложенный нм метод стационарных концентраций лежит и основе математического анализа большого числа классов сложных химических реакций, в том числе цепных неразветвленных процессов. Выдающи мся достижением теории сложных химических процессов явилась созданная в 30-х годах XX в. акад. И, Н. Семеновым общая теория цепных реакций. Широкие исследования механизма сложных кинетических процессов, особенно цепных реакций, были выполнены С. Н. Хиншель-вудом. [c.3]

Метод стационарных кокцентраций Боденштейна широко применяется при вычислениях концентраций промежуточных продуктов, констант скоростей сложных реакций, а также для подтверждения предложенного механизма реакции. Наиболее ярким примером в этом случае является из5 чение механизма реакции образования бромистого водорода. [c.49]

Для представления концентрации [81Нг] через анализируемые опытным путем величины воспользуемся методом стационарных концентраций Боденштейна [c.56]