Алкилбензолы, соотношение орто

Соотношение орто- и ара-изомеров в реакциях электрофильного ароматического замещения зависит как от стерических, так и от электронных эффектов заместителей. По мере увеличения стерического объема заместителя количество орго-изомера уменьшается, так как в приводящем к нему а-комплексе появляется стерическое взаимодействие входящего заместителя с имеющимся в молекуле, которое повышает энергию а-комплекса и ведущего к нему переходного состояния. Это особенно ясно видно при сопоставлении реакционной способности алкилбензолов (см. стр. 370). [c.375]

В общем случае электрофильное замещение для алкилбензолов осуществляется легче, чем для самого бензола, и вступающая группа направляется в орто- и /га/7а-положение (гл. 10). Так, нитрование толуола, этилбензола и изопропилбензола всегда дает смесь о- и п-нитроизомеров с небольшой примесью л4-нитропроизводного, причем соотношение орто пара зависит от условий реакции (гл. 10). [c.306]

Нитрование, как и другие электрофильные замещения, подвержено влиянию пространственных препятствий, и замещение в орто-положения к большой группе может быть затруднено, как это иллюстрирует соотношение изомеров, получающихся при мононитровании алкилбензолов. [c.370]

Алкилирование бензола этиленом гладко протекает в присутствии молекулярных соединений фториаого бора с фос< юрными кислотами, особенно с орто-фосфорной кислотой. При температуре 85—110 °С, давлении 1,1 МПа и мольном соотношении QHJ/ 2H4 = 1 1 выход алкилбензолов равен 70%. Оэдержание этилбензола в алкилбечзольной фракции составляет 85% (масс.), остальное — в основном диэтилбензолы. [c.103]

В табл. 19 приведены соотношения выходов орто-изомеров к пара-изомерам в реакциях нитрования, хлормети-лнрования и бромирования алкилбензолов с разными алкильными радикалами. [c.240]

В органической химии часты случаи, когда из одних и тех же реагентов параллельно образуются несколько продуктов. Так, при нитровании алкилбензолов образуется смесь орто-, мета- и пара-замещенных производных, в реакциях присоединения к сопряженным диеновым углеводородам образуются продукты 1,2- и 1,4-присоединения и т. д. Нередко при изучении кинетики процесса, особенно в случае быстрых реакций, абсолютные скорости образования каждого из производных не определяют, а о соотношении скоростей судят по относительным количествам образовавшихся продуктов, считая, что соотношение продуктов определяется отношением скоростей и, следовательно, разностью значений гибб-совых энергий активации для образования различных продуктов. [c.223]

Заместитель может препятствовать подходу электрофила в орто-поло-жение, поскольку все заместители имеют больший объем, чем атом водорода. Иначе говоря, стерический эффект заместителя определяется степенью отталкивания, проявляемой этим Заместителем, по сравнению с аналогичным эффектом для атома водорода, и этот эффект воздействует на реакционную способность лишь орто-иоложеяяя. Общая тенденция при этом — уменьшение орто пара-соотношения до величины, меньшей 2 1 степень этого уменьшения возрастает с ростом объема заместителя. Характерным примером может служить реакция нитрования алкилбензолов. По мере увеличения объема алкильной группы от СНз через С2Н5 и (СНз)гСН к (СНд)зС орто [c.234]