Окислительное дегидрирование в присутствии молекулярного кислорода

В практике все большее распространение приобретают процессы окислительного дегидрирования, когда отщепление водорода осуществляется в присутствии молекулярного кислорода и конечные вещества образуются вследствие развития процессов как окисления, так и дегидрирования. В промышленных условиях реакции окислительного дегидрирования технологически и аппаратурно оформляются аналогично процессам окисления кислородом или воздухом. [c.323]

В связи с этим все большее распространение приобретают процессы окислительного дегидрирования,, когда отщепление водорода осуществляется в присутствии молекулярного кислорода и конечные. вещества образуются вследствие развития процессов как окисления, так и дегидрирования [c.632]

Широко исследован процесс гомогенного дегидрирования углеводородов в присутствии молекулярного кислорода, иначе называемый окислительным крекингом или окислительным пиролизом [115, 116]. В качестве сырья для него обычно используют разного рода нефтепродукты сложного состава, однако иногда выгодно работать и с индивидуальными углеводородами. Добавки молекулярного кислорода или воздуха обеспечивают реакциям дегидрирования преимущество среди других направ- [c.60]

В строгом смысле термин окислительное дегидрирование применим только к тем случаям, когда реакция проводится в присутствии молекулярного кислорода (или другого окислителя) и когда окислитель участвует в акте отщепления атомов водорода. Это может происходить как в газовой фазе, так и на поверхности катализатора через промежуточный кислородсодержащий комплекс. Водород выделяется в объем в виде атомов или молекул, в виде радикалов НО и НОО или в виде НгО. Главными же продуктами превращений дегидрируемого органического вещества являются соединения с ненасыщенными уг-лерод-углеродными, кислород-углеродными и азот-углеродными связями. С этих позиций, по-видимому, можно рассматривать и окислительное дегидрирование элементоорганических соединений, когда реакция затрагивает группировки, содержащие Р, 5 и другие гетероатомы. [c.66]

Другим направлением окислительного дегидрирования углеводорода является проведение процесса на промышленных цинк-железо-хромовых или каль-ций-никель-фосфатных катализаторах в присутствии кислорода. При добавлении небольших количеств О2 механизм процесса в сущности не меняется, т. е. включает стадию образования молекулярного водорода. Однако скорость брутто-реакции возрастает за счет частичного сгорания последнего, а также в результате уменьшения перепада температур в зоне реакции и частичной регенерации и активации катализатора. В то же время селективность процесса несколько снижается из-за глуф сого окисления (сгорания) некоторого количества целевых углеводородов, В цМЗм эффект от применения указанного приема, по-видимому, [c.358]

В присутствии металлов процесс обычно проводят при недостатке кислорода в смеси (по сравнению со стехиометрией окислительной реакции) при температурах 350—700° С в продуктах содержатся довольно значительные количества молекулярного водорода [9, 118 . Окислительное дегидрирование тех же спиртов на окисных контактах протекает иначе — при большом избытке кислорода и более низких температурах (250—300° С), и в продуктах реакции молекулярный водород практически отсутствует [9]. [c.208]

Ацетальдегид в промышленности получается гидратацией ацетилена в присутствии ртутьсодержащих и других катализаторов дегидрированием и окислительным дегидрированием этанола, окислением этилена молекулярным кислородом. [c.298]

Терпеновые соединения с оксигруппой при кольце в присутствии молекулярного кислорода, аммиака и катализатора претерпевают дегидратацию, изомеризацию и дегидрирование, а алкильные заместители подвергаются окислительному аммонолизу. В частности, а-, р- и у-терпинеолы, ментол, борнеол, пиперитол, изопулегол, цинеол и ряд других терпеновых спиртов на окисном ванадиевом контакте при 400°С, времени контакта 0,7—1,9 с и подаче 10—20 моль аммиака и 100—200 моль воздуха на [c.187]

Механизм действия антиокислительных присадок нельзя понять без знания механизма окисления углеводородов, входящих в состав масел. Все углеводороды, присутствующие в нефтяных маслах, под действием кислорода воздуха (особенно при высоких температурах и каталитическом воздействии металлов) подвергаются окислению, превращаясь в различные продукты. Для объяснения механизма окислительных процессов, совершающихся под влиянием молекулярного кислорода, были предложены различные теории [15, с. 53] в частности перекисная, гидроксиляционная, теория дегидрирования, альдегидная и др. Однако ни одна из них не могла в достаточной степени объяснить характерные особенности окисления полное истолкование этого процесса оказалось возможным в результате развития учения о цепных реакциях [25, с. 241]. [c.59]

Окислительное дегидрирование изоамиленов является типичной гетерогенно-каталитической реакцией. В отсутствие твердого катализатора наблюдается лишь ничтожная конверсия олефинов. Так, при пропускании смеси изоамиленов с воздухом при 550 °С через реактор, заполненный фарфоровыми кольцами, конверсия углеводородов в изопрен и СО2 не превышает 1,5% [259]. Как правило, катализаторами этой реакции являются окислы металлов переменной валентности. Наиболее общая точка зрения относительно роли катализатора в процессе окислительного дегидрирования олефинов водится к тому, что кислород кристаллической решетки является участником реакции. Об этом свидетельствует тот факт, что как в присутствии кислорода в реакционной смеси, так и в его отсутствие начальная скорость и селективность реакции практически совпадают. В процессе реакции атомарный водород, отщепляюшийся от олефина, связывается ионами или ион-радикалами кислорода, хемосорбировапными на поверхности катализатора. Образование молекулярного водорода при этом полностью исключается. Роль катализатора состоит в ускорении окисления водорода, но не дегидрирования [142]. [c.158]

Механизм окислительного дегидрирования, промотированного галогенами, отличен от механизма процесса в присутствии только молекулярного кислорода. Предполагают [144], что начальные стадии дегидрирования парафинов смесями Ог + НаЬ связаны с диссоциацией молекулы галогена на атомы. Эти атомы реагируют с углеводородом, образуя алкильный радикал и молекулу галогеноводорода. Взаимодействие второй молекулы галогена с алкильным радикалом дает алкилгалогенид, при дегидрогало-генировании которого и формируется непредельная связь. Роль кислорода, по мнению [144], заключается лишь в окислении галогеноводорода до галогена и воды. Более реальной представляется другая точка зрения [155], предполагающая возможность сочетания реакций дегидрирования молекулой кислорода и атомами галогена в одном процессе [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология