Алкилбензолы нитрование

Так, содержание изомеров при нитровании алкилбензолов ацетил нитратом в уксусной кислоте при 0°С. распределяется следующим образом (в % масс.) [1, с. 96] [c.31]

При нитровании алкилбензолов образуются орто- и лара-изомеры [c.158]

Нитрование углеводородов по методу Коновалова изучалось и другими исследователями. В результате всех этих работ были получены нитропроизводные различных парафинов, начиная от С5, а также некоторых нафтенов и алкилбензолов. В этих работах подвергалась дальнейшему усовершенствованию и модификации также и сама методика проведения реакции. Так, например, в работе А. И. Титова [164] применялось нитрование жидкими [c.577]

Нитрование алкилбензолов в боковую цепь проводят действием разбавленной азотной кислоты. Замещение так же легче идет у а-углерод-ного атома. [c.184]

Подобное влияние объема алкильного радикала в алкилбензолах на направление электрофильного замещения описано при обсуждении нитрования (см ниже) [c.115]

Изучение нитрования алкилбензолов показало, что электрофильная атака может протекать и по тому атому углерода бензольного кольца, которое уже содержит заместитель Подобное направление реакции, называемое ипсо-атакой, было подробно изучено на примере нитрования -ксилола азотной кислотой в уксусном ангидриде [c.129]

Как известно, сила индуктивного влияния быстро угасает вдоль углеродной цепи По этой причине отрицательный индуктивный эффект атомов галогена проявляется более всего в о-и менее всего в и-положениях Поскольку при переходе от фтора к иоду отрицательный индуктивный эффект ослабляется (электроотрицательности фтора и иода составляют соответственно 4,0 и 2,6), следует ожидать, что в ряду фторбензол-хлорбензол-бромбензол-иодбензол должно наблюдаться увеличение содержания о-изомера в продуктах нитрования Однако в том же ряду существенно увеличивается объем заместителя, что, как было найдено на примере алкилбензолов, должно препятствовать о-замещению Опыт показывает, что в рассматриваемом случае электронный эффект доминирует над простран- [c.133]

Лабильность бензильных С—Н-связей широко используют при модификациях боковых цепей алкилбензолов Чаще всего для этой цели прибегают к галогенированию и окислению, существенно реже-к другим реакциям, например к дегидрированию или нитрованию [c.187]

Нитрование алкилбензолов в боковую цепь проводят в тех же условиях, что и нитрование алканов по Коновалову (см разд 113), те нагреванием при 100-150°С с разбавленной азотной кислотой Для той же цели применяют обработку оксидами азота в газовой фазе Считают, что реакция протекает как свободнорадикальный процесс Ее используют для нитрования толуола и алкилбензолов с более длинной боковой цепью [c.191]

Легкость протекания многих радикальных реакций алкилбензолов, в частности галогенирования, нитрования и окисления боковой цепи, объясняется устойчивостью промежуточно образующихся радикалов бензильного типа. [c.471]

Нитрование алкилбензолов в боковую цепь проводят действием разбавленной азотной кислоты. Замещение легче идет также у а-углеродного атома, поскольку реакция протекает по радикальному, но нецепному механизму (см. разд. 2.4.1). [c.473]

Реакции боковой цепи алкилбензолов - реакции алкилбензолов, в которых трансформируется алкильный заместитель (боковая цепь). К этим реакциям относятся, в частности, радикальные реакции галогенирования, нитрования и окисления, протекающие преимущественно по бензильному атому углерода. [c.483]

В отличие от реакций нитрования и бромирования, протекающих практически исключительно в а-положение, реакции алкилирования приводят к получению смеси примерно равных частей а- и 3-алкилтиофенов. (Это отклонение от общего правила предпочтительного замещения а-по-ложений совпадает с образованием большего количества же/иа-изомеров при алкилировании алкилбензолов.) [c.608]

Соотношение изомеров, образующихся при нитровании алкилбензолов нитрующей смесью [c.355]

Распределение изо.меров (%) при нитровании алкилбензолов [c.338]

В табл. 19 приведены соотношения выходов орто-изомеров к пара-изомерам в реакциях нитрования, хлормети-лнрования и бромирования алкилбензолов с разными алкильными радикалами. [c.240]

Объемистые заместители, связанные с бензольным ядром, экранируют соседние положения ядра и делают менее выгодным вступление в них заместителей. Эффекты такого рода наблюдались при нитровании алкилбензолов — с ростом объема алкильной группы падает доля образующегося орто-изомера [c.498]

Правила ориентации и представления о механизме для других типов ароматического замещения были рассмотрены в гл. 1 Алканы , разд. Г.1, и гл. 7 Галогенпроизводные , разд. Г.1 и Г.5, поэтому обсуждение в данной главе ограничивается рассмотрением нитрования. Нитрование алкилбензолов дает главным образом о- и п-нит-роалкилбензолы. Количество -нитротолуола составляет около 2%, но может быть увеличено до 4,3% при 60 °С. Вторая Нитрогруппа направляется в Jtie/ 1a-пoлoжeниe по отношению к первой, если это положение не занято, но известны и исключения [28] [c.481]

Риформинг в сочетании с экстрактивной перегонкой или экстракцией растворителями позволяет также получать ароматические углеводороды, используемые в химической промышленности. Из каталитических риформинг-бензи-нов вырабатывают химически чистые ароматические углеводороды высокой чистоты (сорта для нитрования). В настоящее время из каталитических рифор-минг-бензинов таким путем выделяют бензол (для последующего превращения в фенол или стирол), толуол для нитрования, ксилолы для производства пластмасс и синтетических волокон и т. д., в количествах, значительно превышающих возможность производства этих материалов из любых других источников. Без такого нефтехимического синтеза и выделения этих продуктов невозможно было бы производство перечисленных материалов в современных объемах. Мощность установок каталитического риформинга в настоящее время достигла около 240 тыс. м /сутки. Если принять средний выход 85% и содержание ароматических углеводородов 45%, то очевидно, что нотенциальные ресурсы ароматических углеводородов от бензола до алкилбензолов с алкильными цепями Сх—С , связанными с бензольным кольцом, значительно превышают возможную потребность промышленности органического синтеза. [c.203]

Галогенирование ядра, так же как нитрование и сульфирование, приводит в основном к орто- и лйрй-изомерам. Аналогичные результаты получены и для других алкилбензолов бромирование протекает так же, как хлорирование. [c.373]

Нитрование ароматических соединений характеризуется некоторыми особенностями при ориентации входящей нитрогрзш-пы. Так, при нитровании алкилбензолов в уксусном ангидриде при О °С образуются следующие изомеры [c.464]

При рассмотрении реакций электрофильного замещения в монозамещенных бензолах обычно ограничиваются сопоставлением мета- и лара-ориентации, так как на замещение в орто-положении могуг оказывать сильное влияние пространственные факторы отталкивания между замЬстителями и вступающим электрофильным агентом. Например, факторы парциальных скоростей при нитровании алкилбензолов ацетилнитратом при О С имеют следующие значения [c.450]

М. И. Коноваловым проводились также опыты по изученш скорости нитрования алкилбензолов азотной кислотой уд р [c.236]

Интересно отметить, что в случае алкилбензолов природа нитрующего агента сравнительно мало сказывается на соотношении образующихся изомерных мононитропроизводных Сказанное подтверждается результатами нитрования изопропилбен-зола (кумол) тетрафтороборатом нитрония и нитрующей смесью (избыток углеводорода, 25 °С), которое приводит к образованию смеси мононитропроизводных следующего состава (%) [c.127]

Зная относительную скорость нитрования данного алкил-бензола (по отношению к бензолу) и состав образующейся при этом реакционной смеси, можно определить так называемые факторы парциальной скорости Последние обозначаются как /о /м и /п и представляют собой скорости замещения в о- м-и -положения, отнесенные к скорости замещения в одно из шести положений незамещенного бензола, принятой за единицу Факторы парциальных скоростей дают возможность количественно оценить ориентирующее влияние данного заместителя Для данного алкилбензола/о,/ и / вычисляют, умножая общую относительную скорость на доли продуктов, получаемых в результате соответственно о-, м- и -замещения, и вводя поправку на статистический фактор, зависящий от числа равноценных положений, доступных для замещения (в бензольном кольце их 6, в монозамещенных бензолах-по 2 для о- и м-и 1-для и-изомеров) [c.127]

Факторы парциальных скоростей можно определять и для других монозамещенных бензолов помимо алкилбензолов, а также дл других реакций помимо нитрования и галогенирования [c.128]

Природа алкильного радикала оказывает при сульфировании, так же как и при галогенировании и нитровании, заметное влияние на направление реакции Алкилбензол с такой объемистой алкильной группой, как трет-бутильная, сульфируется практически только в и-положение [c.142]

Соотношение изомеров (в %) в случае хлорирования, нитрования и изопропилирования алкилбензолов [c.431]

Нитрование, как и другие электрофильные замещения, подвержено влиянию пространственных препятствий, и замещение в орто-положеаая к большой группе может быть затруднено, как это иллюстрирует соотношение изомеров, получающихся при мононитровании алкилбензолов. [c.370]

Эффекты ориентации, вызываемые электроноотталкивающияи, или электронодонорными, группами, а. Алкильные группы. Из диполь-ных моментов алкилбензолов, из констант ионизации кислот и из кинетики реакций нуклеофильного замещения известно, что алкильные группы проявляют электроноотталкивающий эффект, который может быть исключительно -эффектом. Это соответствует тому факту, что алкильные группы ориентируют предпочтительно в ортл-пара-поло-жения (см. приведенные выше выходы изомеров, полученные при нитровании толуола). - -/-Эффект может быть изображен хиноидными формулами I—III, представляющими собой структуры, которые возникали бы в том случае, если бы электронные смещения были полными, или же формулой IV, указывающей при помощи изогнутых стрелок направление электронных смещений и селективно активированные положения [c.38]

Логично прежде всего предположить, что если в замещенных бензола С НдХ размеры заместителей X будут возрастать, то должно затрудняться -замещение, а следовательно, облегчаться п-замещение. Такое явление наблюдается при нитровании алкилбензолов, у которых размеры алкильной группы возрастают от метильной до третично-бутильной (см. табл. 7). [c.342]

Алкилбензолы нитруются легче, чем бензол продукты нитрования представляют собой смеси, содержащие главным образом орто- и пара-изомеры. Так как алкильная группа не имеет неподелеиной пары электронов, механизм, по которому она подает электроны в кольцо в переходном состоянии, не может быть таким же, как в случае хлорбензола. Однако, согласно теории гиперконъюгации, положительный заряд в переходном состоянии может быть частично распределен на атомы водорода алкильной группы. [c.32]

Легко протекает хлорметилирование алкилбензолов, например толуола и ксилолов мезитилен и другие 1,3,5-триалкилбензолы гладко хлорметили-руются. Так же как и в случае бромирования и нитрования, 5-трет-бутил-ж-ксилол образует симметричное производное [c.79]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.473 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.370 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.500 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.138 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.370 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.233 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология