Аммиак продукт присоединения триметилбора

Низшие алкильные соединения бора легко реагируют с аммиаком и аминами [24], при этом выделяется тепло и образуются продукты присоединения общего типа КзВ = ЫКз. Хотя некоторые из этих соединений окисляются на воздухе, они не самовоспламеняются. Аммиакат триметилбора — кристаллическое твердое вещество (т. пл. 56°), которое можно перекристаллизовать из эфира. При температуре кипения (110°) это комплексное [c.151]

Сопоставление констант диссоциации аддиционных соединений триметилбора показывает, что замещение двух водородных атомов аммиака метильными группами вызывает увеличение основности. Этого и следовало ожидать. Ввиду того что сродство углерода к электрону меньше, чем водорода, метильная группа будет обладать более значительным электронодонорный аффектом, чем водород. Тем не менее аддиционное соединение триметиламина диссоциировано в гораздо более высокой степени, чем продукт присоединения диметиламина. Метильные группы должны быть более сжаты в триметил-амин-триметилборе, чем соответствующие группы в продукте присоединения диметиламина. На рис. 8.4 показано пространственное строение этих соединений. [c.183]

Следует отметить, что, хотя основность аммиака и метиламина в отношении кислот НоО и триметилбора одного и того же порядка, в отношении кислоты трет-бутилбора порядок основности существенно отличается. Авторы относят эти различия за счет разнообразных типов стерических препятствий, но также считают, что заметную роль могут играть другие эффекты, такие, как резонанс, электроотрицательность центрального атома и полярность. Отсутствие единой шкалы кислотности для кислот Льюиса не является неожиданностью ввиду множества факторов, определяющих устойчивость продуктов их присоединения к основаниям. [c.84]

Исследование свойств продуктов присоединения к борорганическим соединениям аминов внесло в последние годы много ценного в изучение пространственных эффектов [6]. Так, было найдено, что триметилбор образует с триметиламииом более устойчивый продукт присоединения, чем с аммиаком. Это явление обусловлено, по-видимому, тем, что метильные группы триметиламина повышают электронную плотность на атоме азота, тем самым увеличивая его способность к объединению электронной пары с атомом бора. С другой стороны, при взаимодействии аммиака с три (изопропил) бором, играющим роль соответствующей кислоты, образуется более устойчивый продукт присоединения, чем в случае триметиламина. Этот обратный эффект приписывается сильному пространственному взаимодействию между изопропильными группами борорганического соединения и метильными группами амина [5]. [c.223]

Получение триметилбора [1вв]. 59,7 г борноэтилого эфира смешаны в колбе с несколько более чем равным объемом крепкого эфирного раствора диметилцинка (такой раствор должен интенсивно загораться на воздухе). Колба заполнена азотом и поставлена в ледяную воду через несколько часов после того, как колба была вынута из льда, начал выделяться газообразный триметилбор, который пропущен через U-образную трубку, охлаждаемую снегом с солью, в крепкий водный аммиак (14,93 г). Выделение газа регулировалось охлаждением реакционного сосуда. Продукт присоединения разложен разбавленной серной кислотой. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология