Средний угол ориентации кристаллитов

Анализ пейтропоструктурных данных, характеризующих углы Н—О—Н и 0...Н—О — Н...0, показывает, что между этими параметрами водородного мостика также нет четкой взаимосвязи (рис. 3). Разброс значений угла молекулы воды составляет 108 + 6°, в то время как угол 0...Н—О —Н...Оменяется от 80 до 140°. Многочисленные данные такого рода [111, 199, 223, 233, 246—248, 289, 389] послужили основой для доказательства высказывавшегося уже давно [370] утверждения, что молекулы и ионы, окружающие молекулу воды, ее почти пе деформируют (расстояния /-qh и/ нн практически пе изменяются), а лишь меняют ее ориентацию в крист алле. В результате этого некоторые Н-связи существенно изгибаются, так что угол 0Н...0 уменьшается от 180 до 140—130°. Атом водорода при этом смещается с прямой, соединяющей атомы кислорода водородного мостика, соответственно па 0,4—0,5 Д. В результате этого в кристаллах искривленные Н-связи являются скорее типичным явлением, чем редкостью. В среднем Н-связь в кристаллах имеет угол 167° [288], а предельным можно считать угол 130° [111]. Искривление водородных связей происходит не только в плоскости молекулы воды. Отмечены случаи, когда угол между плоскостями Н—О — Н и О...О составляет 12°. [c.18]

Были проведены кристаллооптические измерения образцов бензола на пятиосном столике Федорова при температуре от 268 до 263° К. Обнаружено, что с точностью 3—5° для больщинства вырастающих кристаллов бензола характерно развитие плоскостей, содержащих ось наименьшего показателя преломления Другая ось эллипса показателей преломления, лежащего в плоскости различных образцов, составляет угол от 2—3 до 45° с осью среднего показателя преломления При этом, чем меньше двупре-ломление образца, тем ближе плоскость кристалла к сечению NрЫЭто позволяет изготавливать для спектральных исследований достаточно тонкие плоские кристаллы бензола с различной ориентацией осей показателя преломления в них. [c.52]

Если молекула реориентируется, локальное поле, действующее на соседнее ядро и приводящее к дублетной структуре спектра, уже не является статическим и нужно рассматривать среднее по времени локальное поле. В общем случае это среднее по времени поле, взятое для различных допустимых ориентаций динольных пар, будет меньше, чем статическое локальное поле для жестких систем. Поэтому спектры поглощения ЯМР в твердых телах при наличии реориентаций молекул сужаются по сравнению со спектрами для жестких структур. Если молекула вращается вокруг фиксированной в структуре кристалла оси, а угол между этой осью и вектором р—р молекул Н.,0 равен спектр также имеет дублетную структуру с рассто>гнием между компонентами дублета [12] [c.69]

В качестве примера приложения метода среднего поля рассмотрим теорию анизотропии диэлектрической проницаемости нематических жидких кристаллов [81, 82]. Низкочастотная диэлектрическая анизотропия молекулы определяется двумя факторами 1) анизотропией поляризуемости а, которая для удлиненных молекул нематогенов всегда дает положительный вклад (т. е. больший вклад, если при измерении поле параллельно Длинной оси молекулы), и 2) эффектом ориентации диполей. Вклад последнего эффекта положителен, если результирующий постоянный дипольный момент образует лишь малый угол с длинной осью молекулы, и отрицателен, если этот угол велик. В последнем случае знак общей анизотропии зависит от относительной величины этих двух вкладов. Таким образом, различные нематические вещества могут сильно отличаться друг от друга по диэлектрическим свойствам (рис. 2.3.10). [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология