Анизотропия поляризуемости

Анизотропия поляризуемости может быть определена экспериментально по измерениям рассеяния света или керр-эффекта [57]. [c.203]

Метод, основанный на анализе измерений релеевского рассеяния света, разработан автором [9, 12]. Поляризуемость молекулы (см. гл. I) вдали от полосы поглощения света представляет собой симметричный тензор второго ранга а . Один из инвариантов этого тензора — анизотропия поляризуемости молекул [c.109]

КЕРРА ЭФФЕКТ электрооптический, возникновение двойного лучепреломления в оптически изотропных в-вах под действием однородного электрич. полн. При этом свет оказывается эллиптически поляризованным сдвиг фаз между обыкновенным и необыкновенным лучами определяется из выражения а=л ВхЕ , где х — длина пути луча в в-ве, Е — напряженность поля, 13 — постоянная Керра. Наличие К. э. объясняется преим. ориентацией молекул в направлении поля, обусловленной анизотропией поляризуемости. В химии используют молярную постоянную Керра тК (отнесена к 1 молю в-ва). Значение тК можио рассчитать, зная главные значения тензора поляризуемости и проекции дипольного момента молекулы на главные оси эллипсоида поляризуемости. Сопоставляя расчетные значения с экспериментальными, на основе аддитивной схемы определяют конформацию молекул. [c.253]

Жидкость, содержащая анизотропные ориентированные частицы, обладает двойным лучепреломлением — она подобна двухосному кристаллу. Двойное лучепреломление измеряется в направлении г, параллельном оси динамооптиметра. Конечная причина двойного лучепреломления — анизотропия поляризуемости частицы. Для твердых эллипсоидов вращения с отношением большой и малой осей, равным Ь, теория дает для двойного лучепреломления [c.164]

Что такое степень деполяризации рассеяния и как она зависит от характера поляризации падающего излучения и величины анизотропии поляризуемости [c.262]

Как правило, ассоциаты, дипольный момент которых следует условию (V. 6), имеют анизотропию поляризуемости, не подчиняющуюся [c.111]

Ряд специфических оптических свойств наблюдается в системах с частицами дисперсной фазы, обладающими анизотропией поляризуемости. При этом ось диполя, наведенного первичной волной в частице, не совпадает с направлением вектора электрической напряженности падающей световой волны. Это приводит к тому, что при освещении системы поляризованным светом дипольные моменты, возникающие в хаотически расположенных частицах, направлены под различными углами к исходному направлению поляризации, и во вторичной световой волне появляются компоненты света с перпендикулярной поляризацией — происходит частичная деполяризация света (рис. VI—9). Возможны и другие причины частичной деполяризации света при рассеянии, детально рассмотренные Кришнаном. [c.167]

В случае стеклообразных полимеров первым следствием прикладываемой нагрузки является изменение межатомных расстояний и валентных углов в полимерной цепи. Эти изменения определяют мгновенную упру гую деформацию. Упругая деформация связана с подвижностью атомов, составляющих звенья макромолекул внутри статистического сегмента макроцепи. При деформировании полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, возникновение двулучепреломления и его величина в основном обусловлены смещением электронных оболочек атомов и электронных облаков, образующих химические связи, а также искажением валентных углов, что приводит к анизотропии поляризуемости элементарных звеньев макромолекул, [c.236]

Как и в случае сил отталкивания, мало что известно относительно зависимости этих сил от ориентации несферических. молек><л (анизотропии поляризуемости). Де Бур (1942) рассмотрел две крайние ориентации вытянутых молекул. [c.27]

Мы ВИДИМ, что Ап обращается в нуль при к = О (т. е. при Ь = 1, сфера) и при Я) = аг (изотропия поляризуемости). Таким образом, двойное лучепреломление в потоке выражается произведением двух факторов — оптического и механического. Второй фактор существенно зависит от градиента скорости д. Первый определяется анизотропией поляризуемости — аг. В интересующем нас случае а] — аг — эффективная анизотропия, состоящая из двух вкладов — внутренней анизотропии Ащ и анизотропии формы Да [c.165]

Высокая оптическая чувствительность этих полимеров обусловлена их строением — наличием большого числа ароматических ядер и конденсированных циклов, характеризуемых значительной анизотропией поляризуемости. Соединения, насыщенные атомами азота, серы и ароматическими ядрами, как это следует из табл. 6.5, обладают наиболее высокими значениями Са. В случае ароматических полимеров большое влияние на оптическую чувствительность оказывает также тип замещения ароматических ядер в основной цепи. Полимер, в котором замещение происходит в пара-положении, обладает более высокой оптической чувствительностью, чем полимер, у которого ароматический цикл в основной цепи замещен в мета-положении (при прочих равных условиях). [c.213]

Наличие большого числа полярных групп приводит к усилению межмолекулярного взаимодействия и повышению температуры стеклования, но снижает оптическую чувствительность. Для данного ряда полимеров такая закономерность наблюдается в отношении группы С = 0. Обладая большой отрицательной анизотропией поляризуемости, она снижает общий положительный эффект. То, что группа С = 0 является носителем отрицательного эффекта, отмечалось ранее [70]. Здесь имеется полная аналогия с противоположным влиянием полярных групп на температуру стеклования Tg и температуру интенсивной термической деструкции Td (см. гл. 3). [c.213]

Определение анизотропии поляризуемости при помощи эффекта Керра [c.418]

Однако, предположения об анизотропии поляризуемости здесь не требуется (см. стр. 91). [c.55]

Д. Таким образом, анизотропию поляризуемости можно [c.92]

Жидкости и газы, которые сами по себе в среднем представляются изотропными, будучи помещены в электрическое поле, становятся слабо двоякопреломляющими. Это явление тоже должно быть объяснено анизотропией поляризуемости отдельных молекул. [c.97]

Так как все направления одинаково вероятны, то в отсутствии пол эта анизотропия отдельных молекул в общей среде незаметна. Среда изотропна, отношение постоянных Ai , определяющих интенсивность поглощения, во всех направлениях одно и то же. Только при действии, внешнего электрического поля вся среда становится анизотропной. Молекулы, как обладающие дипольным моментом, так и не обладающие им, приобретают направленность не имеющие дипольного момента вследствие анизотропии поляризуемости — по оси наибольшей поляризуемости, а диполи, существовавшие заранее, — в направлении поля. Вследствие такой ориентации отношение интенсивностей поглощения становится различным в различных направлениях. На световой луч, колебания электрического вектора которого происходят параллельно полю, оказывают влияние главным образом те колебания, которые характеризуются величиной А.. На световой луч, колебания которого происходят в перпендикулярном к полю направлении, влияют частоты, определяемые Aj и Aj. Если направить линейно поляризованный световой луч перпендикулярно к наложенному однородному электрическому полю, то в зависимости от того, происходят ли колебания его электрического вектора параллельно или перпендикулярно к полю, скорость распространения света в среде будет различной. Следовательно, будут различными и соответствующие показатели преломления Пр и Пв- Мы имеем [c.98]

Наличие большого числа полярных С = О - групп приводит к снижению оптической чувствительности. Обладая большой отрицательной анизотропией поляризуемости, эта группа снижает общий положите.льный эффект. То, что С = О - фуппа является носителем отрицательного эффекга, отмечено в работе [206] и подтверждено [ 100] при и чении оптико-механических свойств полимеров, приведенных в табл.30. [c.239]

Для сравнительно низкомолекулярных объектов необходимо учитывать деполяризацию рассеянного света, а также анизотропию поляризуемости макромолекулы [77]. [c.124]

Следует отметить, что работы [104, 75, 76, 105] представляют собой первую интересную попытку систематического исследования связи между анизотропным, или симметричным, релеевским рассеянием и строением жидкостей. Особо следует отметить предложенный в [105, 104] метод определения анизотропии поляризуемости молекул на основании данных о степени деполяризации света в разведенных растворах. Этот метод, развитый далее в работах Ле-Февра, представляет, на наш взгляд, большой интерес и заслуживает широкого применения. [c.114]

Причиной увеличения вращательной вязкости может быть также анизотропия поляризуемости (намагниченности) частиц или любые другие факторы, фиксирующие ориентацию частиц. К числу таких факторов можно отнести гидростатические (архимедовские) диполи—парные агрегаты из частиц разной плотности, которые во взвеси будут ориентированы тяжелой частицей вниз. Примером дисперсной системы, состоящей из таких диполей, является пульпа при пенной флотации. [c.201]

Поскольку величина двулу чепреломления полимера в стеклообразном состоянии в известных пределах пропорциональна анизотропии поляризуемости связей элементарного звена, увеличение анизотропии поляризуемости макромолекулы, а следовательно, и оптической чу вствительности полимера, может бьггь достигнуто введением в моле1д лу исходного мономера или олигомера групп с большой анизотропией поляризуемости, таких как ароматические кольца типа бензольных, нафталиновых, антраценовых, карбонильных фупп и вообще молекулярных группировок, содержащих двойные или тройные связи, те. группировок, содержащих подвижные л-элекгроны. [c.237]

Разнообразную информацию о строении и св-вах М. дает изучение их поведения во внешних электрич. и магнитных полях. В электрич. поле претерпевает изменения прежде всего пространств, распределение электронной плотности, что приводит к появлению у М. дополнительного, индуцированного полем дипольного момента, величина и направление к-рого определяются по.гяризуемостью М. В поле М. ориентируются, у них снимается вырождение энергетических уровней (см. Штарка эффект). Измерения дипольного момента М., поляризуемости и анизотропии поляризуемости позволяют судить о распределении электронной плотности, наличии в М. системы сопряженных кратных связей, отдельных функц. групп и характерных структурных фрагментов. [c.109]

Кроме расщепления линий в микроволновых спектрах пере- ходы между гитарковскими подуровнями можно наблюдать непосредственно в методе электрич. резонанса в мол. пучках. Для неполярных молекул Ш. э, возникает как следствие взаимод. поля с индуцированными им дипольньгми моментами он также квадратичен по напряженности поля. Этот эффект позволяет определять анизотропию поляризуемости молекул. [c.399]

Потенциалы ( 111,14)—( 111,16) дают зависимость энергии взаимодействия ф двух силовых центров только от расстояния между ними. Силовые центры молекул и твердых тел являются анизотропными. Энергия дисперсионного взаимодействия анизотропных силовых центров зависит не только от расстояния между ними, но и от взаимной ориентации их эллипсоидов поляризуемости [27, 284]. Решетка графита, например, обладает сильной анизотропией поляризуемости [285]. Поэтому потенциал дисперсионного взаимодействия силового центра молекулы с атомом углерода графита должен сильно зависеть от взаимной ориентации их эллипсоидов поляризуемости [286—288]. Эту зависимость потенциала взаимодействия двух силовых центров необходимо учесть при объяснении различия потенциала Ф взаимодействия молекулы адсорбата с базисной и призматической гранями решетки графита [286—288]. Были проведены расчеты энергии Ф взаимодействия атомов инертных газов и СО 2 с базисной и призматической гранью графита, учитывая эффект анизотропии атом-атомного потенциала [286, 287], Однако потенциал Фдисп дисперсионного взаимодействия силового центра молекулы с базисной гранью графита, полученный на основании потенциала дисперсионного взаимодействия силового центра молекулы с атомом углерода графита [c.259]

Аналогичные расчеты сделаны А. В. Киселевым и для многоатомных молекул. Однако Росс и Оливье считают, что надежность этих расчетов незначительна, так как не была учтена анизотропия поляризуемости и магнитной восприимчивости при расчете дисперсионного взаимодействия ориентированных молекул. Кроуэлл [66] предложил аналитический способ нахождения сум- 7" для с тоистой решетки. Полубесконечная кристалли- [c.37]

Этот эффект, видимо, можно объяснить лучшей корреляцией в расположении несущих диполь карбоксильных групп в полиди-фенилакрилате вдоль основной цепи макромолекулы. Сложноэфирная связь в поливинил-лара-фенилбензоате дает большую гибкость и, по-видимому, ослабляет связь между поперечными карбоксильными диполями. Интересно отметить, что замена одного фенильно-го кольца циклогексановым происходит в полимере без нарушения смектической организации. Такие замены обычно уменьшают стабильность жидкокристаллических структур вследствие неблагоприятной геометрии циклогексанового кольца и уменьшения анизотропии поляризуемости [56]. Однако гибкость циклогексанового кольца, очевидно, резко ухудшается после -присоединения к фе-нильному кольцу [54]. Замена фенильного кольца азофенильной группой также приводит к высокоорганизованным полимерам [54, 57]. [c.146]

Только на этом основании. становятся понятными объемные отношения, рассматриваемые в главе III. Для дальнейшего изложения существенно поведение атомов, после того, как образовалась молекула, их движение и т. д. это рассматривается в главе IV. Сюда примыкает в главе обсуждение энергетических взаимоотношений при соединении атомов в молекулу — теплоты горения, теплоты образования и энергии связи. Появляющаяся как следствие электрического строения молекул поляризация рассматривается в следующих главах, — ориентационная поляризация и дипольный момент в VI главе, поля,-ризация смещения и обусловливаемое ею преломление свет —в VII главе. В главе VIII рассматривается дисперсия, в главе IX — явления рассеяния света и электрического лучепреломления, происходящие вследствие анизотропии поляризуемости. . [c.6]

Интенсивность рассеянного когерентного релеевского излучения, согласно предыдущему, зависит, во-первых, от степени упорядоченности расположения рассеивающих моле ул, а, во-зторых, от величины индуцированных моментов в отдельной молекуле, т. е. от поляризуемости а. Временные колебания плотности, вызывающие появление рассеянного света, уже не люгут объяснить дальнейшее явление, состоящее в том, что если падающий световой луч линейно поляризован, то луч, испытавший преломление, остается полностью поляризованным, а рассеянный свет — частично деполяризован. Для объяснения такой деполяризации рассеянного света приходится отказаться от сделанного ранее (стр. 55 и 69) упрощающего предположения о том, что внутри молекулы ее поляризуемость изотропна, т. е. что поляризуемость во всех направлениях одинакова. Уже не в каждой молекуле индуцируется момент, пропорциональный силе возбуждающего поля, .. = аЕ, совпадающий с направлением поля. Если бы это было так, то колебания молекулы происходили бы только в направлении электрического поля — падающего света, и излучение, перпендикулярное к направлению колебаний, было бы полностью поляризовано. Если же поляризуемость в молекуле не во всех направлениях одинакова, т. е. анизотропна, то молекула уже не колеблется в направлении возбуждающей силы и излучение содержит также свет, у которого направление элгктрических колебаний перпендикулярно к возбуждающему полю, т. е. рассеянный свет содержит в большей или меньшей степени колебания, параллельные направлению падения возбуждающего света. Поэтому рассеянный свет является смесью поляризованного и возникшего вследствие деполяризации естественного света, как это в действительности и наблюдается. Итак, для объяснения деполяризации рассеянного света мы должны принять анизотропию поляризуемости. Это значит, что в направлениях трех взаимно перпен- [c.91]

Существует ряд попыток уточнения теории Онзагера, сводящихся к более полному рассмотрению поляризаций молекул диполями, а именно учету анизотропии поляризуемости молекул и отклонений формы полярных молекул от сферической. Обзор этих попыток дан в [26]. Если эти уточнения ввести в (13,11) то в случае, когда раствор является двукомпонентным, причем один из компонентов неполярен, получим [108] [c.123]

Рассмотрим каждую из этцх возможных причин применительно к растворам ацетон — четыреххлористый углерод. Если бы состояние молекул в растворе изменялось, то должна была бы изменяться и анизотропия поляризуемости молекул что привела бы к отклонению коэффициентов ориентационного, рассеяния, найденных по экспериментальным данным о Р и А, от коэффициентов ориентационного рассеяния, вычисленных по уравнению (13,4). Так как этого не происходит (см. рис. 33), то, следовательно, снижение в растворах не связано с изменением состояния молекул. [c.131]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.236 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.418 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.213 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.483 ]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.40 , c.115 , c.118 , c.127 , c.249 , c.318 , c.362 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.131 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология