Глицины ацилированные

Примером использования в качестве ацилирующего агента уксусного ангидрида является ацетилирование глицина (СОП, 2, 69 выход 92%) и п-анизидина (СОП, 3, 358) [c.300]

Смешанный ангидрид IX ацилирует атом азота карбобен- зилоксиглиципа с образованием N. N -дикарбобензилоксиглици-па (СХ). Эта реакцня наблюдалась только в случае глицина [130], что объясняемся, вероятно, отсутствием прострапственпых затруднений в этой аминокислоте. [c.294]

Аминокислоты превращали в а-аминокарбонильные соединения двумя различными методами. Неуберг [48] восстанавливал сложные эфиры глицина и аланина амальгамой натрия и получил с низкими выходами пиразин и 2,5-диметилпиразин соответственно. В более практическом методе Ы-ацильные производные а-аминокетонов получаются нагреванием а-аминокислот с ангидридами или фторангидридами кислот в присутствии пиридина [49]. При гидролизе эти соединения дают аминокетоны. Одним из промежуточных продуктов может быть азлактон (XII), который ацилируется в реакционноспособное положение 4, а затем разлагается с выделением двуокиси углерода и обра- [c.317]

В 190.1 г. Э. Фишер предложил хлорангидридный способ получения пептидов карбэтоксиглицин с помощью хлористого тионила превращался в хлорангидрид, которым ацилировался этиловый эфир глицина [c.125]

Применение смешанных ангидридов трифторуксусной кислоты и а-ациламинокислоты для синтеза пептидов имеет тот серьезный недостаток, что даже при сравнительно низких температурах наблюдается рацемизация. Второй недостаток состоит в том, что избыток трифторуксусного ангидрида ацилирует атом азота в пептиде. При последующей обработке эфиром аминокислоты происходит расщепление некоторых пептидных связей. Например, ангидрид, полученный из глицил-ОЬ-аланина и трифторуксусного ангидрида, взятого в избытке, реагирует с этиловым эфиром глицина с образованием смеси эфиров три-фторацетилглицил-ОЬ-аланилглицина, трифторацетилглицил-глицина, трифторацетил-ОЬ-аланилглицина и трифторацетил-глицина [187]. [c.215]

Этот метод был применен для получения ди- и трипептидов, причем в качестве ацилирующих агентов были использованы глицин, аланин, -аланин, валин, лейцин, изолейцин, пролин, S-бензилцистеин, фенилаланин, триптофан, тирозин, лизин и глутаминовая кислота. Выходы были в пределах от 34 до 100%. При попытке получить этиловый эфир карбобензилокси-DL- e-рилглицина или этиловый эфир карбобензилокси-Ь-триптофил-глицина чистый препарат выделить не удалось [257]. [c.235]

Поскольку ДФФ не является полным структурным аналогом нормальных субстратов этих ферментов, опасность присоединения метки не к активному центру, а к каким-то другим участкам молекулы фермента в этом случае, естественно, больше, нежели в случаях описанных выше. Однако скорость, стехиометрия и специфичность реакции присоединения ДФФ явно указывают, что метка действительно попадает в активный центр. Известно, например, что ДФФ специфически фосфорилирует один из двух остатков серина в химотрипсине. Химотрипсин может быть помечен и многими другими аналогичными агентами, в том числе и-нитрофенилацетатом, причем в каждом случае аципируется одна и та же гидроксильная группа серина, тогда как никакие другие группы не ацилируются. Во многих (хотя и не во всех) исследованных эстеразах и протеиназах ДФФ фосфорилирует гидроксильную группу только того серина, с К-концом которого связан либо аланин, либо глицин. Данные, характеризующие окружение реакционноспособного серина в некоторых белках, приведены в табл. 29. Из таблицы видно, что даже ферменты, сильно различающиеся по своей специфичности, могут иметь одинаковую последовательность аминокислот в участках, примыкающих к остатку серина, содержащему реакционноспособную гидроксильную группу. Это позволяет думать, что специфичность фермента и его способность ката- [c.198]

Метилош.10 эфиры. В 1960 г. Сэрофф и Кармен [26] разделили методом газо-жидкостной хроматографии метиловые эфиры К-три-фторацетилнроизводных 14 аминокислот. При синтезе этих производных авторы получали сначала метиловые эфиры соответствующих аминокислот, применяя сухой хлористый водород в качестве катализатора, затем их ацилировали. Однако в этих условиях при этерификации смеси аминокислот глицин реагировал с некоторыми из них, вследствие чего выход его эфира уменьшался. Поэтому в качестве катализатора была использована смола Дауэкс-50 в Н+-форме, применение которой не только улучшало выход, но и позволяло легко удалять воду, образующуюся в процессе этерификации. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология